Способ получения 0, 0диалкиламидотиофосфатов

О и И С-АЙВй ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.С 07 Р 9/24 Гаеудвретввдды% даивтвт6 аввтв Мдддетрав 666 Вва двдви деаарвтвдддд атерытдй(45) Дата опубликования описания 11,01,78(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛАМИДОТИОФОСФАТОВ Изобретение относится к области получения амидов тиофосфорных кислот, в частности к новому способу получения 0,0-диалкиламидотиофосфатов.0,0 - Диалкиламидотиофосфаты обладают физиологической активностью. Отдельные представители этого класса соединений могут быть использованы в качестве системных инсектицидов.Известен способ получения 0,0-ди алкиламидотиофосфатов взаимодействием первичных или вторичных аминов или аммиака с 0,0-диалкилхлортиофосфатами в среде инертного органического раст- ворителя. 5Недостатком известного способа является необходимость предварительного трудоемкого синтеза 0,0-диалкилхлортиофосфатов.С целью упрощения процесса, предло жено получать 0,0-диалкиламидотиофосфаты взаимодействием первичных или вторичных минов или аммиака с диалкилтиофосфитами и четыреххлористым углеродом.Процесс проводят при температуре, близкой к комнатной. В качестве акцептора выделяющегося при реакции хлористого водорода используют третнчный амин илн вводят в реакцию избыток 30 2исходного первичного или вторичного амина или аммиака.Выход целевых продуктов, выделяемых известными приемами, достигает 88.П р и м е р 1. Амид диэтилтнофосфорной кислоты.В охлаждаемый льдом раствор 6,5 г(0,042 г моль) днэтилтиофосфита в 30 мл четыреххлсристого углерода при перемешивании и в токе углекислого газа в течение 2 ч пропускают сухой аммиак. При этом смесь немного разогревается и выпадает осадок хлористого аммония. На другой день осадок отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом.Из фильтра после упаривания и двух перегонок в вакууме получают 5,7 г (80) амида диэтилтиофосфорной кислоты,Т.кип. 61-62 С/3 ммт Пт 1,4836.Найдено,%: И 7,81, 7,90; Р 18,47.С 4 Н 12 Й О Р 1Вычисленно,. ц 8,28, Р 18 у 32. По литературным данным т,кип. 112- 115 оС/9 мм, и о 1,4828, 01,1456.В примерах 2-6 синтез проводят, как в примере 1.П р и м е р 2. Морфолид диметилтиофосфорной кислоты получают из 4,5 г332734 Формула изобретения Составитель М.Макаров Редактор Е.Левина Техред Э.Чужих Корректор Л.НеболаЗаказ 180/51 Тираж 558 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д. 4/5(73), т.кип. 123-124 С/8 мм, п 1,5024д 4 ф 1 2237.Найдено, С 34,00, 33,79) Н б,51,6,83), й 6,43, 6,38) Р 14,35, 14,21 рМ В 50,74 ъЭ С Н(+ ИО Рб. )ОВычислено, С 34,121 Н 6,68;,И 6,62 Р 14,61)МВ 51,18.П р и и е р 3. Морфолид диэтилтиоФосфорной кислоты получают иэ 6 г (0,0389 г моль) диэтилтиофосфита и 7 г(5 (0,0804 г моль) морфолина в среде че- тыреххлористого углерода. Выход 8,2 г (88), т.кип. 75-76 С/2 мм; 1,4844Найдено, С 39,81) 40,23; Н 7,40, 20 7,65) Й 5,80., 5,60; Р 12,65, 12,68; МВ 59,98йО Р 5Вычислено. С 40,60 у Н 7,58 у И 5,89 ю Р 12,)4 з ЯВЗ 6036.П р и и е р 4. Ди-н-пропиламид диэтилтиофосфорной кислоты получают из б г (0,0389 гмоль) диэтилтиофосФита 3,9 г (0,0389 гемсль.) триэтилаЗп мина в среде 20 ип четыреххлористого углеррда. Выход ,8 г (59), т.кип. ,84-85 С/3 мм, д 4 0,9990 рНайдено,: С 47,601 Н 9,72 9,40)5,71, 5,80) Р 12,11, 12,ЗО,МВ б 9,84Э 36С 10 н 24 И 02 Р 5Вычислено,: С 47,41; Н 9,551 М 5,52; Р 12,23; МБ 70,16.П р и м е р 5. Н-Метил-И-фенил амид диэтилтиофосфорной кислоты получают из б г (0,0389 г моль) диэтилтиофосфита, 4,17 г (0,0389 г моль) .И - -метиланилина, 3,93 г (0,0389 г моль) триэтиламина и 20 мл четыреххлористо. го углерода, Выход 6 г (59,4),т.кип 105-10 б С/2 мм) П1,5288; д 41,1215Найдено,: С 50,53, 50,73) Н 6,83 6,90) й 5,27, 5,24) Р 11,76, 11,601 МК 71,29. Сн НЭИО РЬ .Вычислено,: С 50,95; Н 7,00;К 5,40; Р 11,94; МРВ 71,17.П р и м е р 6. Изо-пропиламид диметилтиофосфорной кислоты получают из 5,68 г (0,045 гмоль) диметилтиофосФата, 5,5 г (0,0932 г моль) изо-пропияамина в среде 35 млчетыреххлористо го углерода. Выход 6,9 г (83),т.пл.71-72 С ( из смеси четыреххлористого углерода и петролейного эфира).Найдено,: С 33,50; Н 7,90; Й 7,82; Р 16,28.Нм, БОРЗВычисЛейо,3 С 32,78 у Н 7,70; Н 7,65; Р 16,91. Способ получения 0,0-диалкиламидотиофосфатов на основе первичных или вторичных аминов или аммиака, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, первичные или вторичные амины или аммиак подвергают взаимодействию с диалкилтиофосфитами и четыреххлористым углеродом.