Способ получения производных 5-(р-хлоралкоксо) винилфосфоновых кислот

.- - ФО П-И - СА-Й И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республиквидетельстваависимое от ав аявлено 061970 (Ло 1394479/2 ЧПК С 071 9/40 С 071 9/421 соединением заявкиПриоритет Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистровСССР еньУДК 547.341.26118,0убликовано 28.1 Ъ.1971. Бюлл Дата опубликования описания 197 Лвторыизобретения. Фридлаг иркунова Казанский химико-техн огическии институт им. С, М. Киро аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗЪОДНЪ ВИНИЛФОСФОНОВЫХ-(Д-ХЛОИСЛОТ ОК Изобретение о ния производных но к новому спос -(-хлоралкоксо) общей формулы носится к сп фосфорных ки бу получения винилфосфоно собу получеслот, а имен- производных вых кислот работкои пгазом и выпереводомвестными пчить при 5до 30 С.Пятихлометил,3-дсоотношсн олученно делениев его в с риемами - 10 С с п о продукта целевого п ответствующ Процесс оследтчощивсерии одукта ий эфи огут п нагрева стымили р из- рово- нием ристый фосфор и замещенный 2- иоксациклопентан применяют в ии 3:1 соответственно,П р и м е р 1. Дихлорангидрид 3-(-хлорэтоксо) -винилфосфоновой кислоты. К раствору 28 г этиленацеталя в 150 мл абсолютного бензола добавляют порциями 200 г пятихлористого фосфора при интенсивном перемешивании при +5 С. Затем смесь нагревают в течение 1 час при 30 С и оставляют на ночь. Образовавшийся комплекс разрушается сернистым газом до полного просветления раствора. В результате фракционирования выделяется продукт 30 г (40%); т. кип. 141 - 142 С (5 мя) с)о 14868 по 15220,1- о, %; С 21,94; Н 2,82; С 47,32; Рхлор, ОК"; Калкил. где 2й" ород, алкил,ангидриой кисниловогооргани- присутстОднако лкоксо)- обом не ботанных вых эфи 1 айден3,49. явтом, иклопен- пятихло- астворищей об,Н,О,СзР. Вь 1 чисчено / 13,84. Известен способ получения дихлордов -(р-хлорэтокси)-винилфосфоновлоты взаимодействием р-хлорэтилвиэфира с пятихлористым фосфором вческом растворителе при 0 - 2 С ввии катализатора, например йодадихлорангидриды других р-(р-хлоравинилфосфоновых кислот этим спосполучают из-за отсутствия разраспособов синтеза р-хлоралкилвинилоров.Предлагаемый способ заключаетсчто замещенный 2-метил,3-диоксацтаны подвергают взаимодействию сристым фосфором в органическомтеле, например бензоле, с последуч 21,48; Н 2,7; С 47,63П р и м е р 2, гихлорапгидрид з- (р-хлоризопропилоксо) -випилфос 1 роцовой кислоты, 1( раствору 50 г 2 З-диметил,3-диоксолана в 250 мл абсол 1 отного бензола добавля 1 от порциями 300 г пятихлористого фосфора при +5 - 7 С. Затем смесь нагревают в течение 1 час при 30 - 35"С и оставляют ца ночь. Образовавшийся комплекс разрушается сернитым газом до полного просветления раствора, В результате фракццонировация выделястся продукт 44 г (45% ); т. кип, 146 - 147 С2 мм). Т. пл. 43 С сР 1 "116, и" 1,5190.Найдено, %; С 25,47; Н 3,29; С 1 44,36,Р 12,94,С,НвО,С 1 зР.Вычислено, %: С 25,7; Н 3,41; С 44,6;Р 12,8.П р и м е р 3, Диэтиловый эфир р- (з-хлори,опропилоксо) -винилфосфоновой кислоты. В 60 мл абсолютного этилового спирта в трех: орлой колбе емкостью 100 лл растворяют 1 г натрия. Затем при охлаядении до - 5 С црикапывают 15 г дихлорангидрида Д-(р:;лоризопропилоксо)-винилфосфоновой кислогы при перемешивании. После прикапывания всего количества дихлорангидрида реакцион: ую смесь нагревают при 30 - 35 С в течение 1 час, Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом. Из фильтрата пос,;е удаления избыточного спирта выделяется 5,5 г (25%) продукта с т. кип. 161 - 162 С 8 лл); с 4 о 1,69; ио 1,4478. МКц 60,75, ь.1 ч, 60,672. 3023444 Найдено, %: С 43,43; Н 7,86; Р 11,57 С 1 13,3. СзН 1 в 04 С 1 Р. 5 Вычислено, %: С 42,13; Н 7,11; Р 12,07; С 13,75.Предмет изобретения 101. Способ получения производных Д- (Дхлоралкоксо) -винилфосфоновых кислот общей формулыОфК - СН - СН - ОСН=СНР1С 1 К Юг20 где У - хлор, ОК ; К и К - водород, алкил, К" - алкил, отличаюиийся тем, что замещенный 2-метил,3-диоксациклоцентаи подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в органическом растворите ле., например бензоле, с последующей обработкой полученного продукта сернистым газом и выделением целевого продукта или переводом его в соответствующий эфир известными приемами.30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопятихлористый фосфор и замещенный 2-метил,3-диоксациклопентан применяют в соотношении 3: 1 соответственно.3. Способ по пп. 1, 2, отличаюи 1 ийся тем, 35 что процесс ведут при 5 - 10 С с последуюгцим повышением температуры до 30 С.Составитель Л. Карунина Редактор Т. Ф. Гаврикова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б, Тюрина Заказ 1736 14 Изд. М 700 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2