Способ получения 2-метокси-2, 4-диарил-2, 3, 5, 6, 7, 8 гексагидротиохроменов

Союз Советскин Социзлистическив РеспуОлинЗависимое от авт, свидетельства ЪЪЗаявлено 31 Х.1968 ( 124517223-4)с присоединением заявки МПриоритетОпубликовано 28.Х.1969. Бюллетень Ус 33Дата опубликования описания 26.111,1970 Кл. 12 ц 26 МПК С 076УДК 547.8(088.8) Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения В. Г. Харченко и Н. М. КупранепСаратовский политехнический институг Заявитель БИ 5.Ип Гф:К 1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИ,4-ДИАРИЛ,3,5,6,7,8 ГЕКСАГИДРОТИОХРОМЕНОВИзобретение относится к способу получения новых производных гексагидротиохроменов.Предлагается способ получения 2-метокси,4- диарил,3,5,6,7,8 - гексагидротиохроменов, заключающийся в том, что семициклические 1,5-дикетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористым водородом в среде сухого метанола с последующим выделением целевого продукта обычными приемами. Процесс проводят при обычной температуре, причем метанол участвует в реакции.Исходные дикетоны 1-фенил-(и-метокснфенил)-3-(2 т-циклогексанонил)-пропанон(1), 1-(р-нафтил)-3- фенил-(2 г-циклогексанонил)- пропанон(11), 1- (Р-нафтил) -3- (и-метоксифенил) -3- (2 т-циклогексанонил) -пропанон(111) получают по реакции Михаэля.П р и м е р 1, Получение 2-метокси-фенил- (и-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- гексагидротиохромена.Взвесь 6,72 г (0,02 люль) дикетона 1 в 80 лгл сухого метанола помещают в трехгорлую колбу, снабженную термометром, газоподводной трубкой и холодильником, и при непрерывном перемешивании насыщают в течение 1 час сероводородом ичас смесью хлористого водорода и сероводорода, затем 3 час только сероводородом. Реакционную смесь выдерживают 12 час при температуре20 С, отделяют осадок, промывают холодным метанолом и петролейным эфиром, Получают 5,7 г (78,19%) белого кристаллического вещества с т, пл. 124 - 126 С (из бензина). Форма кристаллов - палочки.Найдено, %: С 74,92; 74,90; Н 7,33, 7,15;5 8,97, 8,94.С,.Н,5 ОВычислено, %; С 75,41; Н 7,10; 5 8,74.Мол. в. 366, Основные частоты ИК-спектра, 10 слг-г 560 575 660 693 735 757 771 795 817830, 835, 855, 865, 887, 915, 935, 945, 975, 1010, 1020, 1055, 1075, 1093, 1105, 1155, 1177, 1195, 1205, 1240, 1280 1310, 1334, 1350, 1374, 1460, 1488, 1502, 1600.15 П р и м е р 2, Получение 2-метокси-наф.тил-фенил,3,5,6,7,8-гексагидротиохро мена.Взвесь 3,6 г (0,01 моль) дикетона 11 в40 мл сухого метанола помещают в трехгорлую колгу, аналогично примеру 1 насыщают 20 сероводородом и смесью сероводорода и хлористого водорода. Отделяют белый кристаллический осадок, промывают холодным метанолом.Получают кристаллы в виде палочек. Вес2,9 г (80,55%); т. пл. 165 - 167 С (из оензина или смеси спирт - ацетон 1: 3), мол. в. 386.Найдено, %: С 80,79, 80,53; Н 6,83, 6,81;5 8,50, 8,51.СебН.,5 О.30 Вычислено, %: С 80,83; Н 6,73; 5 8,29,255293 Составитель И. Кривошеина Техред Л. В, Куклина Корректор В, И, Жолудева Редактор С. Лазарева Заказ 649 у 1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Основные частоты ИК-спектра, см: 467, 490, 542, 552, 563, 608, 630, 650, 692, 725, 748, 763, 790, 798, 828, 863, 887, 895, 906, 920, 935, 948, 963, 1005, 1023, 1055, 1075, 1092, 1113, 1131, 1150, 1185, 1200, 1215, 1254, 1260, 1272, 1305, 1313, 1345, 1360, 1382, 1450, 1490, 1500, 1530, 1570, 1600, 1620, 1640. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2860, 2920, 2940, 3020, 3050. П р и м е р 3, Получение 2-метокси-нафтил- (и-метоксифенил) -2,3,5,6,7,8- тетрагидротиохроменаВзвесь 3,84 г (0,01 моль) дикетона 111 в 40 м,г сухого метанола по примеру 1 насыщают сероводородом и смесью сероводорода с хлористым водородом. Отделяют белый кристаллический осадок и промывают метанолом. Получают 3,64 г (87,5/О) кристаллов в виде палочек с т. пл. 164 - 166 С (из смеси спирт - ацетон 1: 2), мол. в, 416. 4 Найдено, %: С 78,06, 77,68; Н 7,07, 7,04; Я 7,96, 7,77,С 2,Н,зЯОа Вычислено, %: С 7,88; Н 6,73; Я 7,69. 5 Основные частоты ИК-спектра, см 1: 465,475, 542, 553, 590, 627, 646, 686, 744, 763, 767,790, 797, 807, 825, 835, 857, 885, 915, 930, 945,960, 975, 1025, 1035, 1050, 1070, 1090, 1105,1133, 1145, 115, 1200, 1225, 1240, 1254; 1270,10 1298, 1310, 1330, 1343, 1370, 1460, 1508, 1580,1600. Широкая интенсивная полоса с пиками: 2822, 2845, 2865, 2925, 2988, 3020, 3050.Предмет изобретения15 Способ получения 2-метокси,4-диарил,3,5,6,7,8-гексагидротиохроменов, отличающийсятем, что семициклические 1,5-дикетоны обрабатывают смесью сероводорода с хлористымводородом в среде сухого метанола с после 20 дующим выделением целевого продукта обычными приемами,