Способ получения виниловых эфиров фенолов

237909 Сове Советских Социалистических РеспубликЗависимос от авт, свидетельства чЪ Заявлено 31,Ч 111,1965 ( 1025846/23-4) л. 12 о, 14,02 присоединением заявки чв Приоритет ЧПК С 07 сД 1 х о 47,562,07(088.8) Комитет по деламобретений и открытийрн Совете МинистровСССР Опубликовано 20.1,1969. Бюллетень ЛЪ 9 Дата опубликования описания 11 ХП.196 Авторы изобретения. В. Калабина и Д. Е. Степано аяви ель ВИНИЛОВЫХ ЗФИРОВ ФЕНОЛО СОБ ПОЛУЧ Изобретение относится к способу получения виииловых эфиров фенолов, которые являются исходным сырьем для производства полимерных материалов.Известен способ получения виниловых эфиров фенолов взаимодействием фенола с ацетиленом при температуре 100 - 300 С в присутствии катализатора, например ацетата кадмия, в среде растворителя, например спиртов, метилпирролидона, воды и др,Однако при осуществлении такого способа наряду с образованием целевого продукта до 40 с/с исходного фенола прсвращается в побочные продукты - смолы.Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса предлагается в качестве растворителя использовать диоксан, ацетон или этилацетат. Органический растворитель с сочетании с безводным катализатором способствует уменьшению количества смолистых продуктов,Кроме того, применяемые растворители очень хорошо растворяют ацетилен, что позволяет вести процесс с избытком последнего, а это в свою очередь способствует увеличению выхода целевых продуктов.П р и м е р. В стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 86,5 г (0,5 гчоль) п-бромфенола, 25 г (0,10 г ноль) кристаллического ацетата кадмия и 200 лл диоксана. Автоклав закрывают, продувают азотом или ацетиленом, подают ацетилен до насыщения раствора (18 - 19 л) и нагревают 1 час при 180 - 185 С. При охлаждении в ав 5 токлав вновь подают ацетилен и повторяютвинилирование. Реакционную смесь выгружают из автоклава, фильтруют, отгоняют диоксгн и примесь винилацетата. К остатку прибавляют 10 - 20 г едкого натра и после пере гонки с паром и промывки водой получают91 г (91,30, от теории) винилового эфира п-бромфенола.Аналогично получают виниловые эфиры идругих фенолов, используя в качестве ката лизатора при винилировании фенола, алкил- иалкоксифенолов безводный ацетат кадмия, а при шгнилировании галоидфенолов, нитрофеиолов, ароматических оксикислот и их эфиров - как безводный, так и кристаллический 20 ацетат кадмия.В стальной вращающийся автоклав помещают фенол, растворитель и катализатор.Автоклав закрывают, продувают ацетиленом и подают необходимое количество аиетилена 25 . о прекращения его растворения в содержимом автоклава при комнатной температуре.Затем автоклав нагревают до 170 - 240-С, в зав симости от характера винилируемого фенола, выдерживают при этой температуре 15 - 60 ппн и затем охлаждают. Если необхо237909 Димо, то подачу ацетилена и нагрев автоклава повторяют; для получения высоких выходов виниловых эфиров в автоклав необходимо подать ацетилен в количестве, в 2 - 4 раза превышающем теоретически необходимое,По окончании винилирования реакционную смесь выгружают, катализатор отделяют фильтрованием или центрифугированием, затем отгоняют смесь растворителя с примесью винилацетата и винилового эфира фенола, а из остатка перегонкой в вакууме или с паром выделяют виниловые эфиры фенолов, 5 В таблице приведены условия винилирования фенолов и выход виниловых эфиров (ВЭ). Подано ацетилена, Ацетаткадмия, г-моль Время нагрева,я 1 нн,иоксан, 100 Диоксан, 200 Диоксан, 200 Дноксан, 200 Диоксан, 200 Диокган, 100 Диоксан, 200 Этнлацетат, 150 Эппанетат, 250 Этнлацетат, 225 .Тцстон, 200 Лцетон, 200 Предмет изобретения та кадмия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя используют диоксан, ацетон или 5 этплацетат,Способ получения виниловых эфиров фенолов взаимодействием фенола с ацетиленом при температуре 100 - 300 С в среде растворителя в присутствии катализатора - ацетаСоставитель Л. КрючковаТехред Л, Я. Левина Корректор Н. В. Дятлова Редактор Громова Заказ 1435/11 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Феноло-Крезол