C07C 169/30 — C07C 169/30

Номер патента: 437280

Опубликовано: 25.07.1974

Авторы: Квит, Малиновска, Сальва, Яворска

МПК: C07C 169/30

Метки: бром-6, диоксипрегнан-20-она, метил-3, фтор-16

...вещества, содержащего свыше 80/о изомеров 5 абром-бр-фтора - метил-Зр- диацетокси (20) -,прегнена.Этот продукт растворяют приблизительно в 100 мл эфира и к охлажденному раствору добавляют 10 мл 30%-ного раствора перуксусной кислоты в уксусной кислоте, в которой следы серной кислоты предварительно нейтрализуют, добавляя 200 мл ацетата натрия. Смесь оставляют в темном месте в тече 5 1 О 15 го г 5 зо35 40 45 50 55 60 б 5 ние 4 суток, После истечения этого времени эфирный раствор промывают по очереди водой, кислым карбонатом натрия и водой до нейтральной реакции, сушат безводным сульфатом натрия и эфир упаривают. При этом получают приблизительно 9 г густого масла, содержащего свыше 60/о смеси изомеров 5 к-бром-бр - фтода-метил,20 -...

Номер патента: 438181

Опубликовано: 30.07.1974

Автор: Рипка

МПК: C07C 169/30

Метки: 20-диона, 6-дифтор-11, прегнен, триокси

...(800 мл) и метанола (250 мл), затем смесь охлаждают до 0 С и продувают азотом. После этого добавляют раствор стероида ГП (57 г; 0,139 моль) в тетрагидрофуране (350 мл). Раствор перемешивают 1 час при 0 - 5 С, затем выливают в воду и энергично размешивают. Полученное твердое вещество отфильтровывают и сушат в вакууме, в результате получают 5 а,6,6-три 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 814фтор-окси-ирегнен-он (1 Ч) (50,2 г;98,5 о) . Образсц этого стероида подверглихроматографии на флоризиле (употребляясмесь ацетона и гексана с концентрацией 15/ов качестве растворителя для элюирования);после перекристаллизации из смеси ацетонаи гексана, получают образец для анализа,т. пл, 182 в 1 С.Найдено, /,; С 68,32, 68,46; Н 7,74, 7,82;Р 15,45,...

Номер патента: 412761

Опубликовано: 25.02.1975

Авторы: Гриненко, Самсонова, Хейфиц

МПК: C07C 169/30

Метки: 3-эфиров, бром-6, фтор-прегнен16-ол-3, •она

...аналитический образец имеет при 240 нм Е 9800. Таким образом, 20 по величине коэффициента молекулярнойэкстинкции технический продукт представляет собой вещество 93%-ной чистоты. Проведение прямого бромфт25 гидропрегненолона открываеттивы в синтезе фторированныхзволяет значительно упроститьлучения синалара.Примеры иллюстрируют30 предлагаемого способа.412761 Предмет изобретения Составитель В. Пастухова Техред О. ГуменюкРедактор О. Стенина Заказ 1666/1 Изд.388 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1, К суспензии 14,9 г дегидропрегненолона в 149 мл хлористого метилена, охлажденного до - 45 С,...

Номер патента: 412762

Опубликовано: 25.02.1975

Авторы: Гриненко, Гусарова

МПК: C07C 169/30

Метки: 21-дибром-6, она-20, фторпрегнантриол-3

...защиты.Предлагаемый способ получения 5 а,21-дибром-бр - фторпрегнатриол - Зр,16 а,17 а-она заключается в том, что 20-карбэтоксигидразон 5 а-бром - бр - фторпрегнантриол - Зр,16 а,17 а онаподвергают взаимодействию в растворе хлористого метилена и м присутствии хлористого водорода.Снятие гидразонной защиты и 2 вание осуществляют при действии д брома при комнатной температуре получаса, т. е. в мягких условиях, ч ся неожиданным, так как гидролиз сигидразона обычно протекает в ср жестких условиях (нагревание с градной кислотой при 100 С 5 мин). Пр им ер. К раствору 2 г 20-карбэтоксигидразона 5 а-бром-бр - фторпрегнантриол - Зр 16 а,17 а-онав 38 мл хлористого метилена прибавляют 4 мл насыщенного раствора НС 1 в метаноле, затем по каплям...

Номер патента: 422242

Опубликовано: 25.02.1975

Авторы: Гриненко, Гусарова, Самсонова

МПК: C07C 169/30

Метки: 5-бром-6-фторстероидов

...- 197 С, ао - 29,4 С (в хлороформе).0,8 г полученного соединения и 0,8 г карбэтоксигидразина растворяют при перемешивании в 40 мл диоксана. К раствору медленно прибавляют 0,25 мл серной кислоты в 15 мл 85% -ного водного диоксана. Реакционную массу выдерживают 24 час при комнатной температуре, выливают в раствор бикарбоната натрия, экстрагируют хлористым метиленом. Экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сульфатом натрия. После упаривания хлористого метилена выделяют 0,8 г 20-карбэтоксигидразона-бромбр-фторпрегнентриолр,16 а,1 а - она, который по ИК-спектру идентичен образцу, полученному по примеру 1.П р и м е р 3. К суспензии 10 г 16 а,17-оксидопрегненолона в 150 мл хлористого метилена и 20 мл тетрагидрофурана,...

Номер патента: 468408

Опубликовано: 25.04.1975

Авторы: Бо, Брор, Карл, Ральф

МПК: C07C 169/30

Метки: разделения, смесей, стереоизомерных

...ядерио-магнитного резонанса в качестве внутреннего эталона применяют тетраметилсилаи. Тем 15 пературу плавления определякт с помощью микроскопа Рейхерта для определения температур плавления. 20 25 45 П р и м е р 1. 16 Ц17 ц - (2 -Ьодород-метил ) метилецдиокси-фторирегнадиеи-.1,4-диолР, 21-дион,20.К раствору 112,0 мг свежеотогиаииого паральдегида и 02 мл 72% иой хлорной кислоты в 75 мн хорошо очищенного и высушеииого диоксин добавляют по частям 5000 щ триимцилоиа в течение40 мин . Реакционную смесь перемешивают еще 5,5 час при комнатной темпера- гуре, после чего ее разбавляют 200 мл дихлорметаиа. Раствор промывают дважды15%-иым раствором бикарбоиата натрия и трижды водой, а затем высушивают.Растворители упаривают под...

Номер патента: 468409

Опубликовано: 25.04.1975

Авторы: Карл, Клаус, Рудольф, Ульрих

МПК: C07C 169/30

Метки: 18-диметил-1, 20-диона, 4прегнадиен-3, производных, фтор-16

...нри температуре в интервале от -75 до Е 5)ЕСЭтоефеЕкацию свободной 2 1-оксеЕд группы Еэсуеесевляеот известным способом,например путем воздействия ацг идридовили галоидашцдридоВ кислот ца 2 1 окси.стероиды в етрисутсгвееи основных катализаторов, гаких как ццридпц, лутндин, Всдный раствор бикарбоната натрия и т.д. 1. Исходные соединения т быть получены, напри- образом; 17-окси)- эстрен -3-он восстарагидрофуране при комнатс помошью Водорода и нного никеля Реиея при тм и получают 18-метеее 4-5 (10) .эстрен,17 р -дпол с т.пл. Последний обрабатывают в смеси димеотоксиэтана и диэтилового эфира при 50 Сс помопеью Йодистого метила в присут. -ствии сплава цинк-медь и получают 18-метил, 10-метилец.эс: г рац -3 , 1 7 р --диол с т,пл,...

Номер патента: 470954

Опубликовано: 15.05.1975

Авторы: Бо, Брор, Карл, Ральф

МПК: C07C 169/30

Метки: кортикостероидов, производных

...хлористый этилен, этилацетат, тетрагидрофуран и диоксан в качестве элюентов для обоих видов гелсвых материалов.П р и м е р ы 2 - 12. Вещества, приведенные в табл. 1, получены, очищены и хроматографированы способом, аналогичным тому, что описан в примере 1. П р и м ер 13. 16 а,17 а-(2-Н-и-пропил)- метилендиоксиР-окси- (бензофур ан-оксикароонил) - 9-фторпрегна,4-диен,20-дион,Раствор 50,0 мг 16 а,17 а- (2-Н-и-пропил) - метилендиокси-фторпрегна,4 - диенД,21- диод,20-диона в 2 мл сухого пиридина добавляют к 56,4 мг хлорангидрина бензофуран- карбоновой кислоты, растворенной в 1 мл сухого диоксана. Реакционную смесь выдерживают, перемешивая всю ночь при комнатной температуре, большую часть растворителей упаривают в вакууме и остаток выливают в...

Номер патента: 474141

Опубликовано: 15.06.1975

Авторы: Амадео, Клаус, Ульрих

МПК: C07C 169/30

Метки: диметилстероидов, производных

...перемешивают 1 ч, отсасывают выделившийся в виде осадка продукт, промывают его водой и высушивают в вакууме при 60 С,Получают 6,5 г 11 я-окси-ацетокси-ба, 16 а-диметил,4-прегнадиеп-З, 20-диона в виде сырого по степени чистоты продукта, имею. щего т. пл. 160 - 164 С, который после пере- кристаллизации из диизопропплового эфира дает 5,1 г чистого продукта с т. пл. 170 - 171 С; б) 5,3 г 11 а-окси-ацетокси-бя, 16 а-диметил,4-прегнадиеп-З, 20-диона растворяют в 25 мл сухого пиридина и при перемешивапии и охлажеднии примерно до 0 С смешивают с 3 мл хлорида метансульфокислоты, добавляемой по каплям. Затем продолжают перемешивание реакционной смеси 30 мин при 0 С, дополнительно 90 мин при 10 - 20 С и О 1 д 20 25 ЗО 40 45 50 4прибавляют по...

Номер патента: 488407

Опубликовано: 15.10.1975

Авторы: Вальтер, Джордж, Чарльз

МПК: C07C 169/30

Метки: 20диона, 21-валерата, 21-диокси-16, 4-прегнадиен-3, изопропилидендиокси-1, фтор-11

...Вальтер Шульц и Чарльз Кри(США) Иностранная фирма Цианамид Компани(6,9 ммоль) триамцинолонацетонида в 50 мл 5 пиридина, охлажденного в ледяной бане, покаплям добавляют 1,68 мл (14,1 ммоль) и-валерилхлорида. Охладптельную ванну снимают по окончании добавления. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч, охлаждают до комнат ной температуры и оставляют на ночь прикомнатной температуре. Затем реакционную смесь выливают в 1,5 л ледяной воды при пер ем ешива нии. Водный р а створ экстр агируют четырьмя порциями по 100 мл хлорофор ма. Хлороформенный экстракт обрабатываютводой, разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором бикарбоната натрия и, наконец, насыщенным раствором поваренной соли. Хлороформный экстракт сушат над без водным...

Номер патента: 492079

Опубликовано: 15.11.1975

Автор: Ричард

МПК: C07C 169/30

Метки: трифторпрегнанов

...24 ч. получают 21- бром - 17 а - ацетоксц - 16 а - метил - 5 а, 6, 6- трифторпрегнан - 3,20-дион 11111 (23,68 г, выход 98%). ЯМР (СВС 1 з - ТМЬ), при 60 мгц, гц: 233(Я, 2, СОСН.Вг), 130(5, 3, ОЛс), 71, 73(с 1, 3, С - 19 СНз), 57, 50 (с 1, 3, С - 16 СНз), 49(5, С - 18 СНз). Идентичное соединение, приготовленное в подобных условиях, имеет т. пл. 230 в 2 С.з) Смесь 35 г ацетата натрия, 500 мл ледяной уксусной ецслоты, 25 г ацетата серебра, 2,5 мл воды ц 25,6 г дикетоца 1 У нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота ц в темноте в течсцце 1 ч. Получснцую черную смесь охлаждают ц отфильтровывают для удаления солей серебра. ф 1 пьтрат концентрируют в вакууме для удаления большей части уксусной кислоты. Вязкую массу твердых ве-...