Способ получения м-алкилзамещенкых а-(р оксиалкил)-пирролов

22 ЮО ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических Республик.11.1967 (М 1134624/23-4 влево единением заявкиМПК С 070 иоритет Комитет по делам зобретений и открытий при Созете Иииистрое СССРОпубликовано 17,И 1.1968. Бюллетень Дата опубликования описания 8,Х.196 торыобретения. А. Пономарев, И. М, Скворцов и В. М, Леви явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЬ а- (3-ОКСИАЛ КИЛ)-П И РРОЛО Вгл) -1,2-дп вступив опирроли зина и 6,48 г 3-згидропирролизинаший в реакцию 3зина,и 39.2 на оТ. кип. 122 - 1д 4 1 0587 МКоВычислено (,:Найдено, /,: СМ 832; 825.СН-ХОВычислено, %: С Р-окст 1 эт 145 5" на,52; 18,48 7269 Н 915 Ацетильное производное вышеуказанного спирта получено нагреванием его с уксусным ангидридом (при мольном отношении первого ко второму 1: 1,5) в тсчение 10 - 15 ипн, при 100 С, Уксусный ангидрид и уксусная кислота отгоняются на водяной бане при пониженном давлении, п остаток разгоняется в ь- кууме. по 1,5080;- 133"С (3 л.иКо 5823.(ю57,88.1 т 689 703 Т. кип, 131 1,0611; Л Вычислено,Найдено, % С 1 еН 1 Д 02. Вычислено,6,76. П р и м е р 2, В автоклав емкостью 50 лзагружают 36,36 г (0,3 зиоль) З-метил,2-ди Изобретение относится к области получения новых соединений,Предлагаемый способ получения 1 ч-алкилзамещенных а- (Р-оксиалкил) -пирролов заключается в том, что И-алкилзамещенныепирролы обрабатывают окисью этилена вприсутствии протонодонорных веществ, например воды, уксусной кислоты, серной кислоты, при температуре около 200 С. Продукты выделяют известным способом, их выход 1составляет 30 - 5070 по прореагировавшимХ-алкилзамещенным пирролам и около 40,по окиси этилена.Пример 1.Синтез 3-метилф-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизина.В автоклав емкостью 50 ил загружают36,36 г (0,3 моль) З-метил,2-дигидропирролизина, 4,4 г (0,1 лоль) окиси этилена, 1 гводы и 0,078 г уксусной кислоты. Автоклав 2нагревают при 190 - 200 С в течение 5 час,Реакционную смесь, выгруженную из автоклава, промывают водой три раза по 50 мл,разбавляют 100 ял эфира и полученныйэфирный раствор, сушат над едким кали в 2течение 1 суток. После этого отгоняют эфир,и остаток подвергают фракционированнойперегонке при уменьшенном давлении. В результате перегонки получают 25,91 г непрореагировавшего З-метил,2-дигидропирроли РГ л221710 Составитель С, Полякова Редактор И. Кузпепова Корректор А. П. Васильева Тсхред Л. К. Малова Заказ 283614 Тирах:. о 30 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изобрстеппй п открытий при Совете Мпппстров СССРМосква, Цсптр, п 1 п Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 гидропирролизина, 4,4 г (0,1 ло.ть) окиси эти. лена и 1 г воды. Условия реакции и обработка катализата аналогичны описанным в примере 1. В результате перегонки получают 23,78 г непрорсагировавшего З-метил,2-дигидропирролнзина и 5,09 г 3-метил(Д-оксиэтил)-1,2-дигидропирролизина (выход 29,7% на вступивший в реакцию З-метил,2-дигидропирролизин и 30,8 % на окись этилена).П р и м е р 3, Б автоклав емкостью 50 лл загружают 36,36 г (0,3 лоль) З-метил,2-дигидропирролизина, 4,4 г (0,1 ноль) окиси этилена и 1 г ледяной уксусной кислоты. Условия реакции и обработка реакционной смеси аналогичны описанным в примере 1. Б результате перегонки получают 26,28 г нспро,реагировавшего З-метил,2-дигидропирролизина и 5,28 г З-метилф-оксиэтил)-1,2-дигидропирролизина (выход 38,4% на вступивший:в реакцию З-метил,2-дигидропирролизин и 32 % на окись этилена). П р и м е р 4. В автоклав емкостью 50 мл загружают 36,36 г (0,3 лоль) З-метил,2-дигидропврролизина, 4,4 г (0,1 лоль) окиси этилена и 1 г (0,04 оуо) раствора серной кислоты. Условия реакции и обработки реакционной смеси аналогичны описанным в примере 1. В результате перегонки получают 25,15 г непрореагировавшего З-метил,2-дигидропирролизина и 6,96 г З-метил-(р-оксиэтил)1,2-дигидропирролизина (выход 45,5% на вступивший в,реакцию З-метил,2-дигидропирролизин и 42,1% на окись этилена).Аналогично способу., описанному в примере 1, получены 5- (р-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизин (выход на прореагировавший 1,2-дигидропирролизнн 32,7%, на окись этилена 31,7% ), 2-этил- (Д-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизин (выход 50,08% на прореагировавший 2-этил,2-дигидрогпрролизнн и 3,7% на окись этилена) и ихацетильные производные. 5-(3-оксиэтпл) - 1,2-дигид ропп рролизин. Т, кип. 122 С (5 лл 1); пр 1,5432;с 14 1,0855; Мй р 43 92,Вычислено, %: 43,.89,Найдено, %: С 71,60; 71,61; 1-1 8,70; 8,80;М 8 3 .1 01Са 1-1.0.Вычислено, %: С 71,49; 1-1 8,66; Х 9,25,Ацетильнсе производное, Т. кип. 126 -126,5 С (3 лл); пр 1,5120; й 1,0825;М 1 т,р 53,57,Вычислено, %: 53,26,Найдено %: т"ч34; 7,59.С, Н,.Вычислено, %: К 7,24. 2 эти л - 5-(13- о ксиэ гил)-12 ди гидр оп и р 1 р о л и з и н, Т. кип. 1195 - 120 оС(1 лл); пр 1,5246; с 1 т 1,0294; МКр 53,33.20 Вычислено, %; 53 13.Найдено, %: С 73,28; 73,38; Н 9,38; 9,361р 1 7,86; 8,03,СН,-,10.Вычислено, %; С 73,71; Н 9,54; И 7,81.Ацетильное производное. Т, кип. 127,5 -129 С (2 лл); пр 1,5009; с 14 1,0356;Мй,р 62,94.Вычислено, %: 6249.Найдено, %: р 1 6,78; 6,53,Вычислено, %: р 1 6,32. Предмет изобретения35Способ получения Х-алкилзамещенныха - (8 - оксиалкил) - пирролов, отличатощийся тем, что М-алкилзамещенные пирролы подвергают взаимодействию с окисью этилена в 40 присутствии протонодонорпь 11 х веществ, напримср воды, уксусной кислоты, серной кислоты, при температуре около 200 оС с последующим выделением продуктов известным способом.