Способ получения хлорангидридапирофосфорной кислоты

192 82 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республиктел ьства )е цспмое от авт. свил л, 121, 2 а/10 влево 19,Х.1962 (Ло 799732/2 с присоединением заяв Комитет по делам зобретений и открыт при Совете Министра СССРб 1 ПК С 011ЪДК 661.638 088.8 ПриоритетОпубликовано Боллстсць11.196 ата опубликования описания 11.11".1967 Иностранецрберт Грунцеократическая Республика) изобрстсш и заявительГсрмапс ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА ПИРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЬ 1 рапгидрида сим разлоы в присутом чистого и получа гь той кислоты соб основан осфора дио уравцения 1 2 НС 1. Полученную смесь подвергают разделению известпым способом, например фракцпонированной перегонкой в вакууме, При соотноше нии НОРОС 1: РС 1; = 2: 1 выход хлорацгидрида пирофосфорпой кислоты составляет 90%, считая па прореагировавшую дпхлорфосфорцую кислоту. Процесс может быть проведен в среде инертного растворителя, папример че тыреххлористого углерода, при этом также получают высокий выход хлорапгидрида пи. рофосфорпой кислоты.При получении хлорацгидрида пирофосфорной кислоты по предложенному способу мож цо применять смеси, содеркащие дпхлорфосфорцую кислоту и, например, хлорокись фосфора и фосфорную кислоту, гидратировьпшую хлорокись фосфора илп чдратироваппый пятихлористый фосфор, так как при гидролизе 3 НОРОС 1, и 8,65 г РС;, е НОРОС 1 е: РС 1; = 2; . четыреххлорпстого чеппым раствором прпе для перегонки. Сцаххлористый углерод и 2. 11,23 г отцошени от в 200 бу с пол аппарату т четыр Пр:1) рауглеродсоединчала о мер ое с творя а. 1 о ют к тгоцяю Известеп способ полученця хло пирофосфорпой кислоты термичес жепием дихлорофосфорпой кислот ствии хлорокиси фосфора с выход продукта до 34%. Предлокеп с 1 особ, позво,5 пощ чистый хлорацгидрид пирофосфор с высоким выходом продукта. Спо ца разлокении пятьхлористого ф хлорфосфорпой кислотой согласи 2 НОРОС. + РС; - РеО,С 1., + РОхлорокпсь фосфора и пятьхлорпстыи фосрор частично переходят и дихлорфосфорпую кислоту. Пр и м ер 1. К 14,07 г НОРОСе дооавляют 1081 г РС 1;, (молярпос соотпошешс НОРОС 1; РС 1; = 2: 1), колбу с полученной смесью помешают в прибор для перегонки пол вакуумом. Образующийся в результате реакции хлористый водород отсасывают водоструйпым насосом и отводят через сборник п присоедцпеппуто к цеху ловуцку, охлаждаемыми сухим льдом. Хлорокись фосфора отгоняют прп кохпатпой температуре, копдепспруют г сборнике с прпсоедпцешой к нему ловушкой. Послсдше следы образовавшейся хлорокпсп фосфора отгоняют, слегка подогревая колоу, Затем, сменив соорппк, отгопякт хлорапгпдрпд ппрофосфорпой кислоты. Выход РеОаС 4 12,24 г (93,62%),Найдено, оо: Р 24,67; С 1 56,29; С 1: Р 1,993.РвОаС 14.Вычислено, %: Р 24,61; С 1 56,33; С 1: Р 2,00,Заказ 783,2 Тараки 885 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам пзоорстенпй и открытий при Совете Министров ССС 1 аМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 образующуюся хлорокись фосфора, затем - хлорангидрид пирофосфорной кислоты. Выход РО а С 1, 9,51 г (90,73% ) .Найдено, Я,: Р 24,56; С 1 56,40; С 1: Р 2,006, РаО,С 1,.Вычислено, %: Р 24,61; С 1 56,33; С 1: Р 2,000.П р и м е р 3. 60,74 г хлорокиси фосфора смешивают с 5,71 г воды (молярное соотношение РОС; НаО = 1: 0,8). После того как улетучится хлористый водород в количестве, зквивалептпом количеству добавленной воды (смесь оставляют на 24 час при комнатной температуре), 53,01 г гидратированпой хлор- окиси фосфора смешивают с 31,86 г РС; фосфора. Далее поступают так, как указано в примере 1,Выход РаОаС 1 24,87 г (71,20/о ) .Найдено,": Р 24,52; С 1 56,49; С; Р 2,013,1. Способ получения хлорангидрида пирофосфорной кислоты из дихлорфосфорной кислоты и хлорокисных соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорфосфорную кислоту или смесь веществ, содержащих дихлорфосфорную кислоту, подвергают взаимодействию 10 с пятихлористым фосфором при молекулярномсоотношении НОРОС: РС 1; = 2: 1 и полученную смесь разделяют путем фракционной перегонки в вакууме. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода.