Способ получения амида и эфиров метакриловойкислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н И ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(088.8) Комитет по делам изобретений н открцтн при Совете Министров СССР.1966. Бюллетень М убликовапо 30. описания 13.1,1967 ата опублико Авторыизобретения Е. Н. Зильберман, А. А. Мичурин и В. В. Лепилина Заявител овательский инстии акрилатов сударствециый союзный научно-иссл хлороорганических продуктов ИЯ АМИД КИССПОСОБ ПОЛ госится к области полу производства синтетпч еци р 1. а) 4,25 г ацеток 7 2 г олеума (5%0 С в течение 15 лгинанин, Затем к реакцт 2,5 г 100%-нойсерпомного пгдрохинона (Оают смесь в течениееремешивании. нциангидрипа 50) при теми тгцательном ионной смеси "г кислоты при 010,02 г) и Приме приливают пературе б перемешив прибавляк 60 С и не выдержив 130 С и п Изобрет е отг чения моцомеров для еских материалов,Известен способ получения апгда и эфггров дгетакриловой кислоты путем смешивания аце. тонциангидрипа с 3 - 70 о -ггьгм олеумом при молярном соотношении 1: 1,5 - 2 и температуре 60 - 80 С с последующим добавлением гидрохинона и повышением температуры реакционной смеси до 125 - 135 С (дегггдротяция). Гидролиз водой с пейтрализующим агентом приводит к получению амида мета криловой кислоты, а совместный гидролиз водой и этерификация спиртом при температуре 100 - 110 С дает эфиры метакриловой кислоты с выходом до 77%.Для повыгпения выхода целевого продукта предложено в реакционную смесь перед повышением температуры до 125 в 1"С добавлять до 46% по весу 100%-ггой сергой илгг фосфорной кислоты. ЭФИРОВ МЕТАКРИЛОВОЙЫ После этого реакционную смесь охлаждают, добавляют к ней 7 тг,г воды и нейтрализуют бикарбопатом аммония (6 г). Осадок, в основном метакриламид с небольшим количеством сульфата аммогия, отфильтровывают и высушивагот, Высушенный осадок промывают горячим ацетопом плп метанолом, отделягот сульфат аммония, а фильграт зсзгоггяют, Получают 3,92 г (92,5%) амида метакрпловой кислоты с т. пл. 106 - 107=С,Водный фильтрат после нейтрализации реакционной смеси упаривают, а остаток про. мывают горячим ацетоном пли метанолом, Из фильтрата после отгонк;г растворнтеля дополнительно получают 0,27 г амида метакрпловой кислоты. Общий выход амида 419 г(98,1% ) .б) 8,5 г ацетонциагггпдрппа приливают к 14,5 г олеума (5% 50,) прп 60" С в течение 15 лгин и тщательном перемешггвашш. Прп этой же температуре к смеси прибавляют 5 г 100%-ной серной кислоты п немного гггдрохггноца (0,01 - 0,02 г) и нагревают реякциопнуго массу 15 лгин при 130 С, затем ее охляждагот .,о 80 С и последовательно дооавляют к пей 5,5 лгл воды и 8 лг,г метанола, Далее смесь нагревают в течешге 1 час прп 100 - 110-"С.Обратный хо.годггггьггггк заменяют ня прямой и прп подъеме температуры до 140 С ь течение 1 час отбирают дистиллат, В реакторпосле охлаждения приливают 20 .я.г воды, полученный раствор нейтрализуют КН,НСОз и дважды экстрагнруют эфиром. Дистиллат промывают раствором хлористого кальция от метанола, затем содовым раствором и водой и присоединяют к эфирному раствору. После сушки раствора н отгонки эфира получено 9,3 г (93%) метилового эфира метакриловой кислоты; п 2 о 4,41601 4 о 0,945,П р и м е р 2. 4,25 г ацетонциангидрина при. ливают к 7,3 г олеума (3% с 10 з) при температуре 60 С в течение 5 мин и перемешивании. Затем добавляют 0,01 - 0,02 г гидрохинона, смесь нагревают 15 л 1 ин при 130 С,охлаждают и нейтрализуют, как описано в примере 1, Получают 4,04 г (95,1%) амида метакриловой кислоты с т. пл. 105 С. Нейтрализацию реакционной смеси можно проводить водным аммиаком.П р и м е р 3, 4,25 г ацетонциангидрина приливают к 7,2 г олеума (5% ЯОз) при температуре 60 С в течение 15,чин и тщательном перемешивании. К реакционной смеси добавляют 2,5 г 100%-ной фосфорной кислоты при 60 С и немного гидрохинона (0,01 - 0,02 г) и выдерживают смесь 15 мин при 130 С и перемешивании, После этого реакционную смесь охлаждают, приливают к ней 8 лл воды и нейтрализуют бикарбонатом аммония (16 г), Осадок, в основном метакриламид с небольшим количеством сульфата аммония, отфильтровывают и высушивают. Сухой осадок промывают горячим ацетоном или метанолом, отделяют сульфат аммония и разгоняют фильтрат. Получено 3,9 г (91,7%) метакриламида с температурой плавления 109 оС. Водный фильтрат после нейтрализации реакционной смеси упаривают и остаток промывают горячим ацетоном или метанолом. Из фильтрата после отгонки растворителя дополнительно получают 0,2 г метакриламида. Общий выход амида 4,1 г (96,4%),П р и м е р 4, 8,5 г ацетонциангидрина приливают к 14,5 г олеума (5% ЯОз) при температуре 60 оС в течение 15 лгги и тщательном перемешивании, Затем к смеси при этой же5 температуре добавляют 5 г 100%-ной фосфорной кислоты немного гидрохинона (0,01 - 0,02 г). Реакционную массу нагревают 15 мин при 130 С, после этого охлаждают до 80 С и последовательно приливают 5,5 лвл воды и Т 0 8 ил метанола. Масса нагревается 1 час при100 - 110=С, Обратный холодильник заменяют на прямой и при подъеме температуры до 40 С в течение 1 час отбирают дистиллат. В реактор после охлаждения приливают 20 мл 15 воды, полученный раствор нейтрализуютМН 4 НСОз и дважды экстрагируют эфиром.Дистиллат промывают раствором хлористого кальция от метанола, затем содовым раствором и водой и присоединяют к эфирному раствору, После сушки раствора и отгонки эфира разгонкой получено 9,1 (90%) метилового эфира метакриловой кислоты: про 1,4162; сза 0,948.25Предмет изобретенияСпособ получения амида и эфиров метакри ловой кислоты путем смешивания ацетонциангидрина с 3 - 7%-ным олеумом при молярном соотношении 1: 1,5 - 2 при температуре 60 - 80 С и перемешивании с последующим добавлением гидрохпнона и повышением температуры до 125 - 135 С; к полученной при этом смеси добавля 1 от воду с нейтрализующим агентом с выделением амида или воду и спирт с проведением процесса при температуре 100 - 1 ОС, отличаощийся тем, что, с целью 40 повышения выхода целевого продукта, в реакционную смесь перед повышением температуры до 125 - 135 С добавляют до 46 вес. % 100% -ной серной или фосфорной кислоты.Составитель Андион Редактор И, Грузова Техред А. А, Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Е. Ф, Полионова Заказ 4131/13 Тираж 750 Формат бум. 60 С 90/а Объем 0,16 изд. л, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, ир. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2