Способ получения аминоалкиловых эфиро а, р ненасыщенньх кислотп тпучо., texhf4i; ij “бивлиоплга

Сова Советскиз Социалистические Республик,ЧПК С 0 Приорит Комитет оа дела изобретении и открытииори Совете Министров УДК 547.435391.1.07о 30,Х 1,1966, Бюллетень2 Оп блико Дата опубликования описания 31.1.1 Авторыизобретенит ов, Ф. И. Боднарюк, К. И. Малкова, В. 3и Н. А. Преображенскийовательский институт монокаучука Ч. А, Корш зарян И аучно-исс витель л цайтф11,ЛГ 1. Н, ВХОДА 1 Е:,1 МБИБ 1 тГ 0 Т. А ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛ а,-ИЕИАСЪЩЕННЫХ П к области получепроизводства ионоеских волокон и относитмеров дл, синте Изобретение сяния новых моно ляобменных смо тичкаучука.Известно получение аминоалкильныхров а,-ненасыщенных кислот путем щной переэтерификации метиловых эфа,р-ненасыщенных кислот в присутствиибиторов полимеризации при температурпения реакционной смеси.С целью расширения ассортимента моров, согласно предлагаемому способу исзуют аминоспирты, в качестве которых мвыступать у- и р-диалкиламино-, р-диалламино-, р-алкилалкениламино-, р- (1 ч-пидил)-, р-алкилпиперидил- и р-диалкилпидилпропанол или изопропанол,техническ и-оксидиф масляной 35%-ного метаноле, затора пр по 0,1 мл обогреваю лах 125 -ого метилметакр енила мина. Смесьбане до кипения раствора метилата В дальнейшем при одолжают в течен через каждые 10 л щеи бани поддер 135 С. лата иг нагревают на и вводят 0,5 лтл натрия в сухом авление каталие всей реакции ин, Температуру живают в предеров ги 1 оме- ольогут ени 15 Образующийся в реакцииют в смеси с метилметакриратуре паров в головке колтечение 100 мин отгоняетсяличество метанола. Смесьток метилметакрилата отгнии 100 мм рт. ст, Остатоккууме с применением дефлеют 81,1 г (94,7% от теоретитиламиноизопропилметакрил81 С (22 лтм рт. ст.); по 1МК р найденное 48,97, вычиНайдено, %: Х 8,3 б, 7, 98.Са Н 1 т 11 02Вычислено, %:8,18.П р и м е р 2, Получениепро пил метакрилата ер Пример нропилметак-диметиламин ификациончо 10 теоре(0,5 г моль)г (1 г моль) Н,. - Х(СНа).,В колбу, присоединенную к ре ной колонке, эффективностью ок тических тарелок, помещают 51,5 р-диметиламипоизопропанола, 10 метанол отгонялатом при темпеонки б 4 - б 5 СС, В теоретическое кофильтруют, избыоняют при давле.перегоняют в вагматора, Получаческого) р-димеата; т. кип. 80 - ,4345; с 14 0,9114; сленное 48,90.189428 Вычислено, ф 9: Ы 8,18. 65 3Реакцию проводят в условиях примера 1. Из 30,9 г (0,03 г моль) у-диметиламинопропанола и 60 г (0,6 г моль) метилметакрилата получают 49,5 г (78,7% от теоретического) у-диметиламинопропилметакрилата; т. кип.88 С (16,5 мм рт. ст.) п 1,4418; д,О 0,9258; МКр найденное 48,91, вычисленное 48,90.Найдено, ": Ы 8,07; 8,11.С 9 Н 17 ЫО,П р и м ер 3. Получение р-диэтиламиноизо- пропилметакрилата ОФСН 9= С - С - О - СН - СН 9 - Ы(СН 9)9,СНз В условиях примера 1 в течение 2 час проводят реакцию между 65,5 г (0,5 гмоль) р-диэтиламиноизопропанола и 100 г (1,0 г моль) метилметакрилата, При разгонке продуктов реакции в вакууме получают 84,3 г (84,8 от теоретического) р-диэтиламиноизопропилметакрилата; т. кип. 104 в 1 С (23 мм рт. ст.); пр 9 1,4390; с 1 0,9047; МКр найденное 57,94, вычисленное 58,12,Аналогичный выход р-диэтиламиноизопропилметакрил (84 - 86 о ) наблюдается в случае, когда вместо фильтрования продукты реакции перед разгонкой промывают водой или водным раствором хлористого натрия. При перегонке продуктов реакции, не подвергавшихся фильтрованию или отмывке, выход р-диэтиламиноизопропилметакрилата составляет 80 - 82 /9. П р и и е р 4, Получение р-диизобутиламино- изопропилметакрилата,у СН., С - С - О - СН - СН,Ы(С,Н, - изо). СН, Из 93,66 г (0,5 г моль) р-диизобутиламиноизопропанола и 100 г (1 г моль) метилметакрилата в присутствии 1,5 г ди+нафтола и метилата натрия в условиях примера 1 получают 105,5 г (82,8% от теоретического) р-диизобутила миноизопропилметакрилата.Длительность реакции 3 час, Вещество имеет т. кип. 76 - 77 С (0,7 мм рт. ст,); пр 1,4427; с 14 0,8840; МК найденное 76,52, вычисленное 76,60. Найдено, %, Ы 5,48; 5,42,С 15 Н 29 ХО 9.Вычислено, %, Ы 5,48. П р и м е р 5, Получение р-ди-н-гексиламиноизопропилметакрилатаф5 СН. = С - С - О - СН - СН. - Ы (С 9 Н 1 з-н)9. Из 24,3 г (0,1 гмоль) р-ди-н-гексиламипоизопропанола и 30 г (0,3 г моль) метилметакрилата в присутствии 1 г дифенил-п-фенилендиамина в условиях примера 1 получают25,5 г (81,7% от теоретического) р-ди-н-гексиламиноизопропилметакрилата. Длительность реакции 45 мин, Вещество имеет т. кип,131 С (1 мм рт, ст.); про 1,4475; 049 0,8792;МК р найденное 95,06, вычисленное 95,07.Найдено, %: Ы 4,64; 4,66,С 19 Н 97 ЫО 9.Вычислено, %. Ы 4,43.П р и м е р 6. Получение р-диаллиламиноизопропилметакрилата25СН 9 - -С С О СН СН 9 Ы(СН 9 СН - -СН 9),Смесь 232,8 г (1,5 г моль) р-диаллилами 50 ноизопропанола и 450 г (4,5 гмоль) метилметакрилата в присутствии 4 г дифенил-и-фенилендиамина нагревают до кипения в приборе, описанном в примере . Затем к смеси прибавляют 1,5 мл 35%-ного раствора метилатаЗ 5 натрия в сухом метаноле; прибавление катализатора продолжают в течение всего опытапо 0,1 мл через каждые 10 мин. Смесь кипя.тят с полным возвратом флегмы до достижения температуры паров в головке колонки40 64 С, а затем отбирают метанол в смеси с метилметакрилатом при 64 - 66 ОС, В течение3,5 час отгоняется расчетное количество метанола. Реакционную смесь фильтруют, отго.няют избыток метилметакрилата, остаток пе 45 регоняют в вакууме, Получают 305 г (91,2%от теоретического) р-диаллиламиноизопропил.метакрилата с т. кип. 112 СС (8 мм рт, ст,);пР 1,4592; Р 9 0,9230; МКр найденное66,18, вычисленное 66,43.Найдено, % Ы 6,16; 6,23.СНЫО,.Вычислено, %: Ы 6,27,П р и м е р 7. Получение р-(Ы-пиперидил)- изопро пил метакрилата55СН 9 - . С - С - О - СН - СН 9 -60СН 9 - СН,- Ы СН 9.1СН 9 - СН189428 15 Предмет изобретения Составитель М. Казанкова Редактор Л, Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н, Соколова и С. М. БелугинаЗаказ 1024/2 Тираж 750 Формат бум. бОС 90"; Объем 0,27 изд. л ПодписиосЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 5Из 71,6 г (0,5 г моль) р- (Х-пиперидил)изопропанола и 100 г (1,0 г моль) метилметакрилата в присутствии 1 г дифенил-и-фенилендиамина и метилата натрия в условияхпримера 1 получают 94,6 г (88,7 от теоретического) р- (М-пиперидил) -изопропилметакрилата с т, кип. 90 С (4 мм рт. ст.); п 1,4610;д 4 о 0,9541; МК найденное 60,74, вычисленное 60,54,Найдено, /о. Х 6,45; 6,47.Вычислено, %: Ы 6,62.П р и м е р 8, Получение р-(2-метил-этилпиперидил)-изопропилметакрилатаСНз ОГгСН 2=С - С - О - СН - СН 2 -СНзСН. - СНв- И СНв.1СН, - СН,СНзВ условиях примера 1 проводят реакциюмежду 18,5 г (0,1 г моль) 2-метил-этил-Х-(р-оксипропил) -пиперидина и 30 г (0,3 г моль) метилметакрилата в присутствии 2 г дифенил-и-фенилендиамина и метилата натрия. Реакция заканчивается в течение 45 мин, При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 22,1 г (87,4% от теоретического) р-(2- -метил- этилпиперидил) - изопропилметакрилата с т. кип. 93 С (1 мм рт. ст.); и" 1,4630; д 4 ф 0,9363; МКнайденное 74,55, вычисленное 74,4,Найдено, : Х 5,25; 5,46.Вычислено, : Х 5,52. Способ получения аминоалкиловых эфирова,р-ненасыщенных кислот путем переэтерификации метиловых эфиров а,ф-ненасыщенных 20 кислот аминоспиртами в присутствии щелочных катализаторов и ингибиторов полимеризации при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров для произ водства синтетических материалов, в качествеаминоспирта применяют у- и р-диалкиламино-, р-диалкениламино-, р-алкилалкениламино-, р-(Х-пиперидил)-, р алкилпиперидил и р-диалкилпиперидилпропанол или изопропа- ЗО пол.