Способ получения гетероциклических тиосоединенийьаш1«яlt; л -алл-“-»-•

Союз Советских Социапистицеских РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства.Ю,1964 ( 893264/23-4 12 р 12 р присоединением заявкиГосударственныкомитет по делизобретенийи открытий ССС МПК С Од С 0 й ЪДК о 47.782.2.07(08,1965. Бюллетеньисания 12 ЛП 1.1965 Авторыизобретения П. Грищук, Т, Е, Гориз аявитель ОЛУЧЕНИЯХ ТИОСОЕДИНЕНИ СПОСО ЕТЕРОЦИКЛИЧЕВываялательно вы мл пред- и перегнанзом диоксаПодписная группа51 Известен способ получения некоторых гетероциклических тиосоединений, например тиогидантоина, с использованием пятисернистого фосфора в декалине или трехсернистого фосфора в тетралине при температуре 230 С.Для улучшения процесса и повышения выхода целевых продуктов в предлагаемом способе получения гетероциклических тиосоединений из их оксоаналогов в качестве исходного продукта используют гетероциклические оксосоединения, а в качестве органического растворителя - свежеперегнанный диоксан.П р и м е р 1, 2,4-Дитион-тиазолидин (тиороданин).10,6 г (0,08 г моль) чистого, тщсушенного роданина растворяли вварительно высушенного натриемного непосредственно перед синтена, после чего вводили 7 г Р,5;,Реакционную смесь нагревали до слабого кипения на масляной бане в колбе с обратным холодильником (под тягой) в течение 10 - 12 мин, после чего прибавляли уголь, кипятили в течение 2 мин, фильтровали и охлаждали в ледяной воде до кристаллизации всего раствора. После оттаивания диоксана отфильтровывали тиороданин (4,4 - 5 г) в виде светло-желтых продолговатых пластинок. Дополнительную порцию (5,7 - 6 г) получали путем разбавления водой диоксанового фильт, Д. Комарица и С, Н, Баранов рата. Суммарный выход 85 - 90%, Кристаллизация из СС 14 дает светло-желтый продукт ст. пл. 93 - 94 С.Найдено,%: Х 9,52; 5 64,12.С,НМ,.Вычислено, %: М 9,38; Я 64,45,Полученный продукт в метаноле быстроконденсируется уже на холоду с и-диметиламинобензальдегидом с интенсивным окраши 10 ванием в красно-фиолетовый цвет и почти количественным образованием сине-стальныхигольчатых кристаллов продукта конденсациис т. пл. 214 С 1 с разложением),П р и м е р 2. 4-Тион-тиазолидон(изорода 15 нин) .9,4 г (0,08 г моль) тиазолидиндиона,4;6,4 г Р 25; и 80 мл безводного диоксана (подготовленного как указано выше) кипятили припериодическом помешивании на масляной ба 20 не в течение 3,5 час, затем прибавляли уголь,фильтровали и под небольшим вакуумом отгоняли досуха диоксан на водяной бане. Остаток кристаллизовали из 150 мл дихлорэтана.Выход изороданина в виде светло-желтого2 ь порошка составляет 6,0 г (56,4%); т. пл. 158 -159 С.Найдено, %; М 10,71; 5 47, 48.Вычислено, %: Х 10,52; 5 48,13.30 Диметиламинобензилиден-производное, криЗаказ 188275 Тираж 575 Формат бум, 60 Х 90/а Объем О,6 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 сталлизованное из этанола с кристаллами красно-фиолетового цвета; т, пл. 261 С.П р и м е р 3. Тиазандитион,4 (тиопропиороданин),В вышеуказанных условиях вводили в реакцию 7,4 г (0,05 гмоль) 2-тион-тиазанона(пропиороданина), 5,3 г Р 235 и 75 мл диоксана. Длительность нагревания 3 - 3,5 час. Продукт реакции выделяли отгонкой растворителя или его свободным испарением на воздухе (под тягой). Средний выход 7 г (85%), Кристаллизация из СС 14 или ледяной уксусной кислоты дает ярко-желтые продолговатые пластинки с т. пл. 106 - 108 С.Найдено, %: К 8,48; Я 58,76.Вычислено, %: 1 8,58; Я 58,92,П р и м е р 4, 2-Оксо-тион,7-дифенилптеридин,2 г 2,4-диоксо,7-дифенилптеридина растворяли в 25 мл сухого диоксана и к раствору прибавляли 2,2 г РеЯ;, Реакционную смесь нагревали на сетке с обратным холодильником в течение 30 мин, При этом смесь окрашивалась в желтый цвет, а затем интенсивно в красный. Диоксановый раствор, обработанный углем, фильтровали и после охлаждения разбавляли 50 мл воды. Выделялся оранжево- красный осадок весом 1 г. После кристаллизации из спирта или уксусной кислоты получали 0,94 г (89,5%) оранжево-красного вещества с т. пл, 239 С.Найдено, %: К 16,35; Я 10,54.СыНтвОМ 4 ЯВычислено, %: М 16,86; 5 9,64. Синтезы новых соединений по предложенному методуф Отмеченные вещества являются первыми членамисоответствующих рядов. Предмет изобретения 25Способ получения гетероциклических тиосоединений, например тиогидантоина, с использованием пятисернистого фосфора в среде органического растворителя при кипяче нии, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве исходного продукта используют гетероциклические оксосоединения, а в качестве органического растворителя 35 свежеперегнанный диоксан.