Способ получения хлорангидридов алканфосфиновых кислот типа гросв

,11 117901 Класс 12 о, 26 О СССР 1 г,1Ю ц Х 1111,; : " БИБЛИ.ОТИ,г 4ЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 3. Соборовский, Ю Зиновьев нглин СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ АЛКАНФОСфИНОВЫХ КИСЛОТ ТИПА ВРОС, Заявлено Л 1 366938/23 в Гостекнику ГССР декабря 1948 г. з Хлорангидриды алканфосфиновых кислот типа КРОС 12, получаемые по описываемому способу, могут быть использованы в качестве исходных материалов для производства моющих и смачивающих средств.добавок к смазочным материалам, инсектисидов, продуктов для изготов.ления пластмасс и др.Особенность описываемого способа получения хлорангидридов ал.канфосфиновых кислот типа КРОС 1 состоит в том, что в смесь парафинового или циклопарафинового углеводорода с треххлористым фосфором пропускают ток воздуха или кислорода при одновременном освещении или без него, причем процесс осуществляют в одну стадию, непрерывно.П р и м е р 1. Смесь 1,0 вес. ч. изооктана и 12,0 вес. ч. треххлористого фосфора помещают в кварцевый сосуд, снабкенный обратным холо.дильником, барботером для ввода воздуха или кислорода и термометром.При облучении сосуда ультрафиолетовым светом через смесь пропускают в течение 5 - 6 час. ток сухого кислорода (или воздуха), По окончании реакции массу переносят в колбу для фракционирования и отгоняютнепрореагировавшие треххлористый фосфор и изооктан Остаток дважды перегоняют в вакууме. Выход хлорангидрида изооктилфосфиновойкислоты поставляет 0,667 вес. ч., т. е, 32,9 о/о теоретического, считая навзятый для реакции изооктан или 647 о теоретического, считая на израс.ходованный. Хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты имеет следующие константы: т. кип. - 106,5 - 107,5 (или 5 мл рт. ст.); с 1 Р =-1,1329;и" = 1,4707.1)Отогнанные из реакционной массы и не вошедшие в реакцию изооктан и треххлористый фосфор используют для синтеза,П р и м е р 2 В условиях примера 1 из 1,0 вес. ч. н-гептана и 13,6 вне. ч.треххлористого фосфора получают 0,396 вес, ч. хлорангидрида н-гептилфосфиновой кислоты (СтН,5 РОС 1) с т. кип. 92 - 95 (при 2,5 мм рт,ст,), й 42 о -- 1,2108, и =1,4818. Выход 18,3% теоретического,1)о 1790 Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов алканфосфиновых кислог типа КРОСв, о тл и ч а ющ и йс я тем, что в смесь парафинового или циклопарафинового углеводорода с треххлористым фосфором пропускают ток воздуха или кислорода при одновременном освещении или без него. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Е, Г. Гончар Гр. 50Типографии Комитета но лелаги изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4.Пример 3. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. циклогексана и 13,5 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,617 вес. ч. хлорангидрида циклогоксилфосфиновой кислоты (СвН 11 РОС 12) с т. кип, 93 - 94 (при 2 мм рт ат.) и т. пл. 39 - 40. Выход 25,8,о теоретического, считая на взятый циклогексан.П р и м е р 4. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. н-пентана и 18,7 вес, ч. треххлористого фосфора получают 0,507 вес. ч, хлорангидрида н-амилфосфиновой кислоты (Н - СвНРОС 12) с т. кип 66 - 67" (при 2 мм рт. ст.), д 4 -- 1,2406, и" = 1,690. Выход 9,3% тсоретического.оП р и м е р 5, Смесь О объемных частей пропана и 8 объемных частей кислорода пропускают через треххлористый фосфор, помещенный в кварцевый сосуд. Скорость подачи газовой смеси составляет 1,5 -2 т/ч Сосуд подвергают воздействию ультрафиолетового света. После пропуска 7,3 л газовой смеси содержимое сосуда подвергают обработке, как в примере 1. Получают 0,5 г хлорангидрида пропилфосфиновой кислоты (СзН,РОСв) с т. кип. 75 - 77 (при 50 мм рт, ст,). Выход 22,4 /о теоретического, считая на израсходованный прспан.П р и м е р 6. В условиях примера 1, но без облучения сосуда при температуре кипения реакционной смеси, состоящей из 1 вес. ч. изооктана и 2,4 вес. ч. треххлористого фосфора, получают хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты, идентичный хлорангидриду, полученному по примеру 1. Выход 28,400 теоретического, считая на взятый углеводород, или 66% теоретического, считая на израсходованный.П р и м е р 7. В условиях примера о, но при температуре 40 - 5 г)", устанавливающейся самопроизвольно в результате теплоты реакции из 1 вес. ч, изооктана и 2,38 вес. ч. треххлористого фосфора, получают 0,444 вес. ч. хлорангидрида изооктилфосфиновой кислоты идентично полученному по примеру 1.