Способ получения тетрафенилалкилидендифосфиноксидов

Номер патента: 1067006

Авторы: Петров, Покатун, Чаузов

ZIP архив

Текст

Заю С 07 Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТ ИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕ- фиэв.1967, В де Ваключиноксидзамещом при Н, м, чтовзаимо нилвинил в инерт ОСН или С ающийся в то подвергают нннм дифе 100-150 Сдифенилфосдействию фосфиноксиой атмосфе СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХжСПУБЛИК (19 (11)Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именйо к способу получения новых тетрафенилалкилидендифосфиноксидов оФе щей формулыИГ(СН) РСНСНСОВгде В " ОСНЪ или С 4 Нз,которые могут быть использованы в 10качестве экстрагентов и комплексонов.Известен способ получения алкил.иденфосфиноксидов общей формулы15СН ) Р( СНСНР (СН)взаимодействием дифенилфосфиноксида с. тетрафенил, 2-винилендифосфиноксидом при нагревании до 180-250 С в20 присутствии основания 11.Недостатком этого, способа являетсямалодоступность тетрафенил,2-винилендифосфиноксида, получаемого в 7 стадий.25Тетрафенилалкилидендифосфиноксиды общей формулы (1) в литературе не описаны и способ их получения неизвестен.Целью изобретения является разра ботка доступного способа получения соединений общей формулы (1).Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрафенилалкилидендифосфииоксидов общей Формулы (Т), дифенилфосфиноксид,35 подвергают взаимодействию с замещенным дифенилвинилфосфиноксидом при 100-150 С в инертной атмосфереВ предложенном способе, даже если отбросить возможность взаимодействия 40 по С"0 группе, реакция может проте" кать в двух направлениях:Сй РСоч сдсмсое ФВ общем случае возможность реализации первого или второго направлений определяется тем, какая из двух групп при кратной связи обладает большим электроноакцепторным дейст вием - (СНу)Р(О) - (второе направление) или СО% (первое направление), Сравнение электроноакцепторныхсвойств этих групп указывает на то, что последняя заметно худший акцеп тор - об этом свидетельствует сопоставление пара-констант Гаммета (бь) этих групп: Йл 1(СаН) Р(О)1 0,53; бп (СООСН) ф О, 45, 6 л (СОСНз) 046..Таким образом, теоретически реали- ц) эуется второенаправление. Поэтому найденное и используемое в предлагаемом способе присоединение в протиВНИИПИ Заказ 111472 филиал ППП "Патент, г воположном направлении, не укладываясь в известные теоретические положения, является неожиданным и новым.П р и м е р 1, Получение бис-дифенилфосфинилметилацетофенона.Смесь 7,5 г 2-дифенилфосфинилвинилфенилкетона, 4,6 г дифенилфосфиноксида и 50 мл толуола нагревают 3 ч при100-110 С в атмосфере азота, Затемреакционную массу охлаждают, выпавшийосадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола, высушиваютв вакуум-эксикаторе и получают8,5 г (81) продукта, Тщ 193-194 С,Найдено,: С 74,35; Н 5,46;Р 11,41,С 5 НМ ОЗР 2Вычислено,: С 74,15; Н 5,28;Р 11,59,ИК-спектр (таблетка с КВг, см):1690 (Св 0); 1595, 1435 (бензольноекольцо); 1440 (С-Р); 1196 (РО).Спектр ПМР (СДС 1 зТМС, 8, м,д,):м 3,45 (СОСН, 2 Н); м 4,68 (РСНР,1 Н); м 7,38 СН, 25 Н). СпектрЯМР м Р (СНСз, 85-наЯ НРО, 8 м.Д.):с 34 - т.е. в продукте ядра фосфораэквивалентны.П р и м е р 2. Получение метилового эфира 2,2-бис-дифенилфосфинилпропионовой кислоты.Смесь 1,6 г метилового эфира 2 ди 9 енилфссфинилакриловой кислоты и1,1 г дифенилфосфиноксида нагревают5 ч в атмосфере азота при 140-150 фС,после чего реакционную массу охлаждают, растворяют в бензоле, растворпромывают водным раствором соды иводой до нейтральной реакции. Органический слой высушивают безводнымсульфатом натрия, растворитель отгоняют,остаток перекристаллизовываютиз ацетона и высушивают в вакуумэксикаторе. Получают 1,5 г (55)продукта, Т 187-183 фС,Найдено,: С 68,79; Н 5,37;Р 12,68.Сщ Н ОР 2Вычислено,С 68,85; Н 5,38;Р 12. 68,ИК-спектр (таблетка с КВе, см ");1740 (С=О); 1595, 1490 (бензольноекольцо)р 1440 (С-Р); 1200 (Р О).Спектр ПМР (ССь СООН. ТМС, м.д. ):м 2,28 (СОСН, 2 Н); с 3,21 (ОМе,ЗН);м 4,10 (РСНР, 1 Н); м 7,42 (СНе,20 Н) . Спектр ЯМР" Р (СНСВз, 85-наяНЗРО, м,д,): с 33,2.Предлагаемый способ позволяет получить соединения общей Формулы (1)простым способом из легкодоступных2-оксозамещенных дифенилвинилфосфиноксидов, получаемых в 2-3 стадии.7 Тираж 384 Подписное

Смотреть

Заявка

3470713, 14.07.1982

ВОЕННАЯ КРАСНОЗНАМЕННАЯ АКАДЕМИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ЗАЩИТЫ ИМ. МАРШАЛА СОВЕТСКОГО СОЮЗА С. К. ТИМОШЕНКО

ПЕТРОВ КОНСТАНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ, ЧАУЗОВ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ, ПОКАТУН ВАЛЕРИЙ ПАВЛОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07F 9/53

Метки: тетрафенилалкилидендифосфиноксидов

Опубликовано: 15.01.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-1067006-sposob-polucheniya-tetrafenilalkilidendifosfinoksidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения тетрафенилалкилидендифосфиноксидов</a>

Похожие патенты