Способ получения тетрафенилалкилидендифосфиноксидов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
Заю С 07 Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТ ИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕ- фиэв.1967, В де Ваключиноксидзамещом при Н, м, чтовзаимо нилвинил в инерт ОСН или С ающийся в то подвергают нннм дифе 100-150 Сдифенилфосдействию фосфиноксиой атмосфе СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХжСПУБЛИК (19 (11)Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именйо к способу получения новых тетрафенилалкилидендифосфиноксидов оФе щей формулыИГ(СН) РСНСНСОВгде В " ОСНЪ или С 4 Нз,которые могут быть использованы в 10качестве экстрагентов и комплексонов.Известен способ получения алкил.иденфосфиноксидов общей формулы15СН ) Р( СНСНР (СН)взаимодействием дифенилфосфиноксида с. тетрафенил, 2-винилендифосфиноксидом при нагревании до 180-250 С в20 присутствии основания 11.Недостатком этого, способа являетсямалодоступность тетрафенил,2-винилендифосфиноксида, получаемого в 7 стадий.25Тетрафенилалкилидендифосфиноксиды общей формулы (1) в литературе не описаны и способ их получения неизвестен.Целью изобретения является разра ботка доступного способа получения соединений общей формулы (1).Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тетрафенилалкилидендифосфииоксидов общей Формулы (Т), дифенилфосфиноксид,35 подвергают взаимодействию с замещенным дифенилвинилфосфиноксидом при 100-150 С в инертной атмосфереВ предложенном способе, даже если отбросить возможность взаимодействия 40 по С"0 группе, реакция может проте" кать в двух направлениях:Сй РСоч сдсмсое ФВ общем случае возможность реализации первого или второго направлений определяется тем, какая из двух групп при кратной связи обладает большим электроноакцепторным дейст вием - (СНу)Р(О) - (второе направление) или СО% (первое направление), Сравнение электроноакцепторныхсвойств этих групп указывает на то, что последняя заметно худший акцеп тор - об этом свидетельствует сопоставление пара-констант Гаммета (бь) этих групп: Йл 1(СаН) Р(О)1 0,53; бп (СООСН) ф О, 45, 6 л (СОСНз) 046..Таким образом, теоретически реали- ц) эуется второенаправление. Поэтому найденное и используемое в предлагаемом способе присоединение в протиВНИИПИ Заказ 111472 филиал ППП "Патент, г воположном направлении, не укладываясь в известные теоретические положения, является неожиданным и новым.П р и м е р 1, Получение бис-дифенилфосфинилметилацетофенона.Смесь 7,5 г 2-дифенилфосфинилвинилфенилкетона, 4,6 г дифенилфосфиноксида и 50 мл толуола нагревают 3 ч при100-110 С в атмосфере азота, Затемреакционную массу охлаждают, выпавшийосадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из бензола, высушиваютв вакуум-эксикаторе и получают8,5 г (81) продукта, Тщ 193-194 С,Найдено,: С 74,35; Н 5,46;Р 11,41,С 5 НМ ОЗР 2Вычислено,: С 74,15; Н 5,28;Р 11,59,ИК-спектр (таблетка с КВг, см):1690 (Св 0); 1595, 1435 (бензольноекольцо); 1440 (С-Р); 1196 (РО).Спектр ПМР (СДС 1 зТМС, 8, м,д,):м 3,45 (СОСН, 2 Н); м 4,68 (РСНР,1 Н); м 7,38 СН, 25 Н). СпектрЯМР м Р (СНСз, 85-наЯ НРО, 8 м.Д.):с 34 - т.е. в продукте ядра фосфораэквивалентны.П р и м е р 2. Получение метилового эфира 2,2-бис-дифенилфосфинилпропионовой кислоты.Смесь 1,6 г метилового эфира 2 ди 9 енилфссфинилакриловой кислоты и1,1 г дифенилфосфиноксида нагревают5 ч в атмосфере азота при 140-150 фС,после чего реакционную массу охлаждают, растворяют в бензоле, растворпромывают водным раствором соды иводой до нейтральной реакции. Органический слой высушивают безводнымсульфатом натрия, растворитель отгоняют,остаток перекристаллизовываютиз ацетона и высушивают в вакуумэксикаторе. Получают 1,5 г (55)продукта, Т 187-183 фС,Найдено,: С 68,79; Н 5,37;Р 12,68.Сщ Н ОР 2Вычислено,С 68,85; Н 5,38;Р 12. 68,ИК-спектр (таблетка с КВе, см ");1740 (С=О); 1595, 1490 (бензольноекольцо)р 1440 (С-Р); 1200 (Р О).Спектр ПМР (ССь СООН. ТМС, м.д. ):м 2,28 (СОСН, 2 Н); с 3,21 (ОМе,ЗН);м 4,10 (РСНР, 1 Н); м 7,42 (СНе,20 Н) . Спектр ЯМР" Р (СНСВз, 85-наяНЗРО, м,д,): с 33,2.Предлагаемый способ позволяет получить соединения общей Формулы (1)простым способом из легкодоступных2-оксозамещенных дифенилвинилфосфиноксидов, получаемых в 2-3 стадии.7 Тираж 384 Подписное
СмотретьЗаявка
3470713, 14.07.1982
ВОЕННАЯ КРАСНОЗНАМЕННАЯ АКАДЕМИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ЗАЩИТЫ ИМ. МАРШАЛА СОВЕТСКОГО СОЮЗА С. К. ТИМОШЕНКО
ПЕТРОВ КОНСТАНТИН АЛЕКСАНДРОВИЧ, ЧАУЗОВ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ, ПОКАТУН ВАЛЕРИЙ ПАВЛОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07F 9/53
Метки: тетрафенилалкилидендифосфиноксидов
Опубликовано: 15.01.1984
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-1067006-sposob-polucheniya-tetrafenilalkilidendifosfinoksidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения тетрафенилалкилидендифосфиноксидов</a>
Способ получения n-(1-цианобензил)-амидофосфита или фосфонита общей формулы
Номер патента: 1143041
Опубликовано: 07.12.1987
Авторы: Гильманова, Киреева, Назмутдинова, Пудовик, Романов, Усманова
МПК: A61K 31/664, C07F 9/24, C07F 9/46, C07F 9/48
Метки: n-(1-цианобензил)-амидофосфита, общей, формулы, фосфонита
...КРС и ЯМР - спектроскопии, состав подвержден даннымиэлементного анализа.П р и м е р 1. М-Метил-И-(1-циано бензил)-амидоэтилцианофосфонит.К 4,4 г (0,04 моль) С Н Р(СИ)прикапывают 4,5 г (0,04 моль) СН СН=ИСН при комнатной температуре, Разгонкой выделяют 6,4 г (58 ) продуктас т.кип. 135 С (0,07 мм); Н 4 1,1164;и1,5500.Найдено, %: С 62,30; Н 6,1;Р 13,44; И 18,20.Сц НЬ Р.Вычислено, %: С 62,34; Н 6,06;Р 13,42; И 18,18.Спектр КРС (1, см ) 2240, 217030414 5 10 15 0 1Уменьшение количества 181-краунниже 0,015 г снижает скорость процесса и выход целевого продукта.Б. К смеси 7,6 г (0,05 моль) (СвНО) РСМ и 6,1 г (0,05 моль) 2 СНвСН=М-СНэприбавляют 0,01 г (0,000037 моль) Г 183-крауни выдерживают трое суток при комнатной температуре. Разгонкой...
Способ получения 5-( -цианэтил)бензимидазо(2, 1 ) хиназолинонов-12 общей формулы 1
Номер патента: 1424324
Опубликовано: 30.12.1990
Авторы: Борошко, Попов, Тертов
МПК: A61K 31/4184, A61K 31/517, A61P 37/06, C07D 487/04
Метки: общей, формулы, хиназолинонов-12, цианэтил)бензимидазо(2
...элюент-хлороформ:спирт 11)Реакция не идет. Охлаждают, разбавляютдвойным объемом холодной воды и фильтруют исходный бензимидазо(2,1-Ь)хиназолинон.П р и м е р 3. Цианэтилирование бензимидаэо(2,1-Ь)хиназолин-9- сульфокислоты.3,15 г (0,01 моль). бензимидаэо- (2,1-Ъ)хиназолин-он-сульфокислоты, 1,06 г (0,02 моль) акрилонитрила, 0,01 г ТЭБА в 5 мл ДИФА кипятят с обратным холодильником в течение 8 ч. Реакция не идет. Охлаждают, осадок отфильтровывают. Получают исходную сульфокислоту.П р и м е р 4. Цианэтилирование натриевой соли бенэимидазо(2,1-Ь)хиназолин-он-сульфокислоты (1 е).К 3,37 г (0,0 моль) натриевой соли бензимидазо(2,1-Ь)хинаэолин- 9-он-сульфокислоты прибавляют 15 мл ДМФА, 1,06 г (0,02 моль) акрилонитрила, 0,01 г ТЭБА и кипятят...
Способ получения соединений общей формулы…
Номер патента: 113170
Опубликовано: 01.01.1958
Авторы: Закс, Мандельбаум, Мельников
МПК: C07F 9/165
Метки: общей, соединений, формулы
...растений от этого вредителя. Даже в концентрации 0,01% достигалось значительное уменьшение числа вредителей и растения оставались свободными от клещей в течение длительного периода. По акарицидной активности дан. ный препарат приближается к меркаптофосу, Положительным свойством этих соединений является также то, что первые наиболее активные представители ряда растворимы в воде и применение их не требует специального эмульгатора.М 113170 Предмет изобретения Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Отв. редактор Л. Г, Голандский Информационно-издательский отделОбъем 0,17 и. л. Зак. 1530. Тираж 500 Подп, к печ. 1/111-58 г.Цена 25 коп Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР...
Способ получения 2-аминоалкильных производных 3-фенил-5 нитроиндола общей формулы
Номер патента: 590948
Опубликовано: 07.10.1982
Авторы: Алтухова, Гринев, Кричевский, Шведов
МПК: C07D 209/14
Метки: 2-аминоалкильных, 3-фенил-5, нитроиндола, общей, производных, формулы
...отФильтровывают, промывают водой, Выходхлоргидрата 1-метил-аминоэтил- 40Фенил-нитроиндола 3 г (91). Основание 1-метил-аминоэтил-Фенилнитроиндола с т,пл. 167-168 С (изспирта) выделяют обычным образом,Найдено. Ъ: С 68,8 68,98; Н 5,68;455,83; И 14,29; 14,36.Стт Н л 71) ЗОВычислено.:С 69,13,Н 5,8,Н 14,23.П р и м е р 3. 1-Метил-формиламинометил-Фенил-нитроиндол. Для59реакции берут 5,5 г (0,058 моль) карбоната аммония, 10 мл (0,2 моль)85-ной муравьиной кислоты,42 г (6,015 моль) 1-метил-фор-,мил-Фенил-нитроиндола. Реакциюи выделение вещества проводят по55примеру 1. Выход 1-метил-Формиламинометил-фенил-нитроиндола 1,74 г(37);т,пл.187-188 С(с разложением).Найдено. : С 66,3; 65,91," Н 4,724,54; И 13,41; 13,2С,Н;Ы,О,.Вычислено.Ъ:С 66,0,Н 4,9,М...
Способ получения нитроксильных производных нитрозомочевины общей формулы
Номер патента: 1336489
Опубликовано: 15.02.1990
Автор: Сень
МПК: C07C 275/08, C07D 211/94
Метки: нитрозомочевины, нитроксильных, общей, производных, формулы
...с- карбохссхх", с;, б-тетра. урехсдо 3 пиперидил-оксил; (Ч 11 а)метцзх-охсссхо -4-пххперхх,2,6,6-тетраметил-. 3-нитрозодхзх В - Н В -(2-хлорэтил) уреидометилпиперидилСН с; с 1 и - сх -1-Оксизх в смеси с (Ч 1 б) - 2,2,6,6 в 5 мл. сухого хзхорсхФорьса изцз дихлор С 2 -тетраметилх-нитрозо-(2-хлорэтаца при 1 хереьсжцзвахсцзх и теьпсерахуре этил) уреидометил 1 пипериДил-Оксилом;0 - (-50) о С схрхсбапзхя 1 от 0,82 г (Ч 111 а) - 2, 2, б, 6-тетраметил- Г 2- с 16 ммозхь бе;водцохо ац гата цасрия . - ГЗ-хситрозо-(2-хлорэтил)уреидо 1 этил 1и затем х 30 кацзхям р; Стно 1 х 21 ммоль пипсриДил 1-Оксил В смеси с (Чб) фф0. в 15 мл хзхорос 11 ориа для получения 15 2,2.,6,б-тетраметил-Г 2- Г 1-нитрозоццтратов (1) Илц раствор 40 ммоль -3-(2-хлорэтил)уреидо...
Предыдущий патент: Способ получения третичных -кетофосфиноксидов
Следующий патент: Способ получения высокомолекулярных эпоксидных смол
Случайный патент: Устройство для гидродинамических исследований пластов