Способ получения эфиров -алкоксиакриловой или алкоксиметакриловой кислоты

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК О(51)С 07 С СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(71) Пермский ордена Трудового Крас-.ного Знамени Государственный университет им. А.М. Горького,(56) 1. Патент .Франции 9 1137273,кл. С 08 К, опублик. 27,05,57.2Такамидзава Синтезы производных пиримидина 1 у. Синтез алкильных эфиров с(,-алкоксиметилен-Д-алкоксипропионовой кислоты и алкильныхэфиров о -алкоксиметиленуксуснойкислоты. 1. РЬагвас. Яос, ар74 (М 1), 1954, 752-5.3. ЯЬаю 6. ег. а 9, Рцг 1 пез,руг 1 вМ 1 пез апй 9 йуохай 1 пез Ранг. 111Яеч зупЮезез ой цгас 19 з апй Юуп)1-.пез. 1. СЬев. Яос. 1958, 9 1, 153161 (пр тотип).(54)(57 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВР-АЛКОКСИАКРИЛОВОЙ ИЛИ )-АЛКОКСИМТАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ общей формулы 1В ОСН = С(й)СООВ",Н,СИЗаимодэфирооргач а юповышв, вэФирбром11 3) ейст в с ичес щ и ения каче в ис рова де 5 фвия производногопроизводным спиртакого растворителяй с я тем, что,выхода целевыхстве производногопользуют сложныенных кислот общей путем вэсложныхв средео т л ис цельюпродуктосложныхэфиры с(;формулы Н СНВг где В и ки в качестве пр гем-дихлормет Формулы 111 меют указанные значеноизводного спиртаилалкиловые эфиры общ НОС 2 ф анные при 3 при нения-2 2 значени -45 С в мольном Формулы 11 иц 3,3 в гдеи прсутсот ноюсоедкаэфир Фприсон е ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1 046240 составитель А. ЕвстигнеевТехред Э,Далекорий Корректор А. Повх Редактор М. Келемеш Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7648/22 филиал ППП Патент, г. ужгород, ул; Проектная, 4 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения эфиров 9-алкоксиакриловой или (3-алкоксиметакриловой кислоты формулыВОСН = С (В )СООВ (1)где В = СН, С 4 Н 9,В- Н, СН,;1(В: Сй С,Н,которые используют для синтеза фармацевтических препаратов полупродук- Отов в производстве лаков, пластификаторов и пластмасс.Известен способ получения этилового эфира Р-алкоксиакриловой кислотыпутем конденсации фосгена с бутилви- )5ниловым эфиром при 0-10 С в присутствии тризтиламина в течение 48 ч, выделения промежуточного хлорангидридас последующей этерификацией его вприсутствии пиридина. Выход целевого 2 Опродукта 45-47 (.1 ).Недостатками способа являются использование вещества фосгена и низкий выход целевого продукта (47).Известен также способ получения,кислоты путем конденсации этилформиата с этилацетатом в присутствииэтилата натрия в течение 7 ч с получением натриевого производногооксопропионата, которое затем алкилируют диметилсульфатом 3 ч, нагревают со спиртовым раствором щелочи8 ч и получают с выходом 35 р-метоксиэтилакрилат 2 3.Недостатком укаэанного способа 35является низкий выход целевого продукта (35).Наиболее близким по техническойсущности к предложенному является,способ получения метилового эфира 4 Ор-метоксиметакриловой кислоты путембромирования метилметакрилата с получением о(,-дибромметилзобутирата,которыЯ затем прибавляют к горячемуметилату натрия и смесь кипятят 12 ч,45После обработки органической фазыполучают р -метоксилметилметакрилатс выходом 68 (.3 3.Данный способ также характеризуется недостаточно высоким выходомцелевого продукта (68) .Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияэфиров Л-алкоксиакриловой или (3- 55алкоксиметакриловой кислоты Формулы 1 путем взаимодействия сложных эфиров о(-бромированных кислот Формулы 11 В СНВгСООВгде В и В - указанные значения,яс гем-дихлорметилалккловыми эфирамиформулы 111 ВОСНС 8где В имеют указанное значение, процесс взаимодействия ведут при 35- 45 С в присутствии цинка при мольном соотношении соединения Формулы 11, соединения формулы 111 и цинка (2-2,2) (1,0-1,1): (3-3,3) в среде эфира;П р и м е р 1. Измельченную стРужку цинка (0,32 г-атом 20,2 г) по-. мещают н колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и кипельной воронкой, и покрывают слоем абсолютного эфира ( 50 мл), Туда же из капельной воронки прибавляют небольшую порцию смеси этилбромацетата (0,2 моль, 33,4 г) и гем-дихлорметилового эфира (0,1 моль, 8 г) в 20 мл абсолютного эфира и немного подогревают. Через 2-3 мин реакционная смесь закипает и кипение ее поддерживают сначала скоростью подачи исходных компонентов (45 мин), потом водяной баней в течение 10-15 мин: Далее содержимое колбы охлаждают, промывают дважды холодной водой, ор ганический слой сушат над сульфатом натрия и после удаления растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме, Выход (-метоксиэтилакрилата 92 (12 г), т.кип. 43-43,5 С (1 мм рт.ст,) .П р и м е р 2. Из 0,33 г-атома (21,5 г) цинка, 0,22 моль (36,7 г) метил-о(-бромпропината и 0,11 моль (8,8 г) гем-дихлорметилового эфира аналогично примеру 1 получают 10,4 г (80) ( -метоксиметилметакрилата с т.кип. 40-40,5 С (1 мм рт.ст.). П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 0,3 г-атом (19,5 г) цинка, 0,2 моль(33,4 г) этилбромацетата и 0,1 моль (15,7 г) гем-дихлорметилбутилового эфира получают р -бутоксиэтилакрилат. Выход 82 (14 г),т.кип. 76 С (1 мм рт.ст.).Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до 80-92,