Способ стабилизации -ионона

(71) Ордена Ленина инской физики АН СССР(56) 1. Балаховский С.Д., Бу рукц лиза тем, храи испо -тре титут химиче дниц- менталь 94 кая Е.В. Бюллетень экспери ной биологии и медицины, 1 б, 22.2. Рохлина М.Я. Бюллетень экспериментальной биологии и медицины, 1948, 25(3), 194(4), 299.3. Евтеева Н.М., Гагарина А.Б. Изменение механизма обрыва цепей с температурой в процессе окисления р-ионона. Известия АН СССР, сер.фХи мия, 1980, 9 12, 2716.4. Осипова В.П., Хейфец Л.А. и др. Труды НИИСНДВ. Вып. 2, 1954, Пищепромиэдат, с, 102-108 (прототип) .5. Вредные вещества в промышленности. Справочник под ред. Н.В. Лазарева. т. 1, Органические вещества. Химия, Ленинградское отделение, 1976.б, Эмануэль Н.М., Лясковс Торможение процессов окислен ров. М., Пищепромиздат, 1961. кая 10,Н.ия жиГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ ОПИСАНИЕК АВТОРСКОМУ СВИДЕ 7 С 49/5431 С 07 С 45/9 БЭ) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ 9 -ИОНОотив термоокислительной дести, включающий добавление стабиора, о т л и ч а ю щ и й с ячто, с целью увеличения срокания, в качестве стабилизатораьэуют 0,3-0,9 вес. 3,5-ди-бутилпирокатехина;-Ионон 4-(2,б,б-триметил-циклогексенил) -3-бутен-он ) содержится в эфирном масле иэ Вогоп 1 аведан 1 дща и является важнейшим компонентом душистых веществ и парфюмерных композиций. Он обладает сильным анальгетическим 1 ) и зпителиэирующим .2действием,Однако проблема предохраненияего от окисления до сих пор не ре"шена наличие двойных связей в молекуле р-ионона приводит к высокойскорости окисления последнего ГЗ,").Изнестен способ стабилизации(-ионона, заключающийся в том, чтов Р-ионон вводят стабилизаторгидрохинон 4 ).Однако гидрохинон не всегда удовлетворяет потребности промышленности, не обеспечивая нужных сроковхранения (-ионона.Недостатком применения гидрохинона является его токсичность (5 З,что,не позволяет использовать последнийв душистых композициях (4 .Цель изобретения - увеличениесрока хранения р-ионона.Поставленная цель достигаетсятем, что в качестве стабилизатораиспользуют 0,3-0,9 вес. 3,5-ди-трет-бутилпирокатехин.Стабилизацию р-ионона добавкамипирокатехина изучают с использованием трех методов проведения процесса окисления.Первый метод. Окисление Р-иононапроводят на газометрической установке, позволяющей определить количество поглощенного кислорода. Раствор(-инона н хлорбенэоле с концентрацией 0,4 моль/л, содержащий 0,10,9 вес. 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина, помещают в термостатируемуюячейку. Окисление проводят чистымкислородом при 60 С, атмосферномдавлении и интенсивном перемешиваниираствора с помощью магнитной мешалки. Количестно поглощенного кисдрро"да измеряют по уменьшению объема кислорода в газовой бюретке установки,Ка окончание периода торможения 7принимают время, по истечении кото 3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин 1 1 рого было поглощено 0,02 мл О , чтосоставляет 0,05 от начальной концентрации Р-ионона,Второй метод. Окисление проводятв условиях ускоренного старения,5 т.е. н тонком слое (толщина слояпорядка 2 мм). Количество р -ионоваопределяют спектрофотометрически(полоса поглощения н области 296 нм):Третий метод. Окисление проводятв условиях, близких к условиям естественного хранения (без растворителя, комнатная температура, объемобразца 10 мл). Анализ - аналогичновторому методу. Контроль - окисление(з-ионова кислородом или кислородсодержащимгазом н присутствии стабилизирующихдобавок - известных ингибиторов окисления пищевых жиров,таких.как ионол 2 3, сантохин (3 1или беэ них (6).П р и м е р, 1. По первому методураствор ,(.-ионона н хлорбензоле(4 мл, 0,4 моль/л) окисляют кислородом при 60 С, атмосферном давленииои перемешинании н присутствии25 0,3 нес, (3,5-ди-трет-бутилпирокатехина. Стабилизирующий эффект .достигается также при использованиисоединения ( 1) н количествах 0,45 и0,9 вес. (табл.1) .30 П р и м е р 2. По третьему методу - к Р -ионону (без растворителя)добавляют 0,1 вес. соединения (1 )и оставляют на длительное хранениепри. комнатной температуре. ЧерезЗ 5 б мес спектрофотометрически определяют количество р -ионона, оставшегося неокисленным. Для контроля ис,пытания проводят также н присутствиисоединения (2) и без стабилизирующей40 добавки. Результаты испытаний приведены в табл.3,П р .и м е р 3, По второму методу5 мл чистого (без растворителя) Рионона выливают в чашку Петри такого диаметра, чтобы толщина слоя останляла2 мм. Одновременно в техже условиях окисляют то же количество-ионона, но с добавками стабилизатора. Результаты приведены втабл.2,50 Зависимость периоца индукцииокисления р -ионона от концентрациистабилизирующей добавки (хлорбензол,60 С) показана н табл.1.Таблица 1"антохин 130,28 1,0 1,3 0,56 09 1,0 1,0 центрация р-Йонона 4,88 моль/л концентрация добавки 0,2 вес.% 2 приведены в табл.2.Таблица 2юКонцентрация Потеря 8-ио- -ионона через вова, %20 дней, моль/л Результаты окисления 9-ионова в присутствии стабилизирующих добавок при хранении в тонком слое/конДобавка 2,5 3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин 4,5 3,6 Ионол 26 Гидрохинон 3,9 20 ция 9 -ионона 4,88мя хранения б мес/в табл.3,Таблиц моль/л, вре"приведены Результаты окисления-ионона в присутствии стабилизирующих добавок при длительном хранении (концентраа 3 Потеряр-иононаф Добавка Концентрациядобавки, моль/л Концентрация -ионона через б мес, моль/л 3,5-Ди-трет"бутилпирокатехин 46 4,8 0,3 2,5 2,8 43 Ионол 37 2,9 Таким образом, введение предла- бавКеннного ф-ионона при повышеннойгаемой добавки способствует увеличе- температуре с 15 мин до 11-12 чнию периода индукции окисления раз (табл.1) и уменьшению потери 5-ионо1046239 Составитель Р. МарголинаРедактор М. Келемеш Техред С. Мигунова Корректор А. Повх Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7648/22 филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 на с 32 (при окислении его в отсутствие добавки) до 2,5 при окислении в присутствии 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина.Преимуществом предложенного способа является также более высокая эффективность действия стабилизирую" щей добавки в сравнении с гидрохиноном. Так, при окислении ( -ионона в отсутствие добавки половина вещества погибает за 20 дней. В присутст вии гидрохинона за этот же срок окисляется 20 /З-ионона, а в присутствии предлагаемого 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина - только 8, т.е.,эффективность действия последнего в 15 2,5 раза вышеТаким образом, применение предлагаемого иэобретения позволяет уве" личить срок хранения -ионона в 2,5 раза, что равносильно увеличению объемов его производства. Кроме того, преимуществом данного способа является нетоксичность стабилизирующей добавки, Если гидрохинон, как уже упоминалось, является достаточно токсичным соединением (5 , то введение в молекулу фенольного соединения (гидрохинону пирокатехин и др.) объемистых трет-бутильных заместителей резко снижаеТ токсичность соединения, Так, производные ди-трет-бутилпирокатехина при введении их внутрибрюшинно в твинебеспородным белым мышам оказались сОвершенно нетокснчными в интервале доэ 400 - 800 мгГкг.