Способ получения 2-метил-5-(оксигексафторизопропил)-фурана

СОЮЗ СОВЕТСКИХссцньарюепекРЕСПУБЛИН З(5 П С 07 О 307/42 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ Я ;У СВИДЕТ К АВТОРСК 17Глуадовсенко к й вцевЯр мииехниской й по интезртов.мия,рс тотип ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О 3 НРЫТИЙ(71) Институт органичеАН СССР и Краснодарскический институт(5 б) 1. Никишин Г.И. ифторсодержащих фурановИзвестия АН СССР. Серн1981, 9 2, с. 479 (про(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЕТИЛ(ОКСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРАНАвзаимодействием 2-метилфурана а гесафторацетоном, о т л и.ч а ю щ.ис я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс прводят в присутствии катализатораКУ, взятого в количестве 1 10 2 -710 2 моль Н+ на 1 моль исходного2-метилфурана.1016285 О Составитель И. ДьяченкоТехред С.Мигунова Корректор О. Билак Редактор О. Половка Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Заказ 3312/23 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2-метил"(оксигексафториэопропил)фурана, который используется вкачестве промежуточного продукта всинтезе биологически активных веществ.Известен способ получения 2-метил-(оксигексафторизопропил) -фурана взаимодействием 2-метилфуранао гексафторацетоном (1 (.недостатком известного способа. является низкий выход целевого продукта - 45%,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, 15Эта цель достигается тем, что согласно способу получения 2-метил(оксигексафторизопропил)-фурана;. взаимодействием 2-метилфурана сгексафторацетоном, процесс проводят,0в присутствии катализатора КУ,взятого в количестве 1 107 10 моль Н+ на 1 моль исходного2-ме тилфурана.Использование количества катализатора Менее 110 моль Н+ на мольисходного 2-метилфурана снижает выход целевого продукта, а увеличениеколичества катализатора более 7 к10 2 моля Н+ вызывает осмолениецелевого продукта и, следовательно,тоже снижает его выход. П р и м е р 1. 41 г (0,5 моль) 2-метилфурана и 2 г (2 .10 2 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана) 35 ионообменной смолы КУвоэдушносухой, содержащей 8 дивинилбензола(Н -4, б10-3 моль/г), помещают в стеклянный реактор емкостью:100 млс пористым дном и Гаэоотводящей 40 трубкой. Варботируют гЕксафторацетон (скорость расхода 10 л/ч) в течение 2 ч. После перегонки в вакууме; реакционной смеси выделяют 80,6 г (0,325 моль) 2"метил-(оксигексафториэопропил)-фурана, т.кип, 59- 60 С/18 мм рт.ст.Выход 65 п 1) 1, 3830, В1, 4165,Вычислено, Вф С 38,71 у Н 2,421 ф 45 ф 97 ф СВНсОЙР 6Найдено, Фг С 38,91 Н 2,69; Р 45,31 еСтруктура полученного соединения . доказана методо(я ПМР, ЯМР "9 Р, масс- спектроскопии.Спектр ПМР (б.м,д.): 2,25 е (ЗН, 5-СНэ) 1 4,40 с (1 Н, ОН);6, 00 д (1 й, 4 СИ=С ю Х 4 3, 5 Гц) ю 6,50 д (1 Н, 3-СН=Сг У 3,5 Гц) .. Внешний стандарт Ж, раствори- ,тель СС 1,. Спектр ЯМР."9 Р (относительно СРЗСООН):2,8 с (СР), Масс- спектр (м/е) 248 М+, - 229 (М+-.Р), 179 (М+-СРз), 95 (СНО+), 81 (СсНО+) 69 (СР ), 53 (С Н), 43 (С 2 Н ОХП р и м е р 3 . Условия сийтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1. Через 41 г (0,5 моль) 2"метилфурана и 1 г смолы КУ(110 смоль Н+ на моль 2-метилфурана) барботируют в течение 3 ч гексафторацетЪн. Вакуумной раэгонкой при 60 фС/18 мм рт.ст. получают 74,4 г (0,3 моль) 2-метил-(оксигексафторизопропил)-фурана. Выход 60.П р и м е р 3. Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере 1. Нагрузка 41 г (0,5 моль) 2-метилфурана и 8 г ионообменной смолы КУ(7 10 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана).Выход 2-метил-(оксигексафториэопропил) "фурана 55.Предлагаемый способ получения 2- метил-(оксигексафториэопропил) - фурана позволяет повысить выход целевого продукта до 65% и сократить время реакции в 4 раза. Использование других кислотных катализаторов не приводит к увеличению выхода це" левого продукта, а напротив, снижа-, ет его эа счет осмоления. Использование других ионообменных смол фосфатных, например КНФ, и карбоксилатных также не приводит к увеличению выхода целевого пРодукта. Только использование КУпозволяет повысить выход целевого продукта.