Способ получения тио-дитио-или карбонилсодержащих соединений

Ог,.Сегп Бес. к .ив во дитиний гя К-Х-К )де Х - ти тио- или -С-СН -груп ООСУДАРСТБЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГГИЯМПРИ ГННТ СССР(57) Изобретецие отцосится к кетонав частности к по)1 уче 1 по тио-, дитиоили карбоцилсодержяп 11 гх соединенийфор-лы 1 Н-Х-Г ) г)е Х - гио-, дитиили -С(0) -01, - группа; Е и К, - кдый Н, не з ямеп 1 еый С 1-С -ялкоксигруппой, прямой или разветвленный СС -ал 1 сил) С/-С,-ял 1 сецил) неэамещеннили з аме ще иный С -С - алк илом, гало г бретение относится к усоверп 1 еанному способу получения тио-, и карбонилсолержащих соедине щей формулы 1 ном или нитпоггуппой, Мцц.)1) ф/цил- С -С - алкил 2-карб)с)кс 1 метоксияь)ццо - 1 Нен з им идя зол-1 л ) тс отсрые ис 1 л 1, зуются н органическом синтезе, 11 е)п. упрощение прс 11 есса и расс прение ассор тимента целевых продуктов, Получение их ведут г/)сстян/)пецис 11 гоепццеця форды 1 К - Л, гле К - )казя 1,с п 1 е / Л - х.)1 орс/111,ф;21 и 11 яя Гр/упгс 1 группа - 8(О) Н . 11 гц - С(О)-СНГЯя 1-1, ) где К, - указао вьппе; Ня 1 - гялоге, двуок 11 сью сс пы или сульфитом илц бцсульфитоь щелочного металла в смс 1 воды и уксусной кислоты в прцсутст)цц каталитическогоцо че более 0.5 мопс. намоль исходного соедиения 3, элементарного йода или йо/т 1 я п,е:1. цс - У. го металла лри 20-80 С, Броде со прс. - Водят с последу 1 ощцм выделением 11 е:е - ного продукта и в случае получе 1.я соед 1 пения 1, где К и К - 2-кярбоэтоксиаминоН-беэ)1 идазол -5-ил Х - дитио-группа, его обрябатыв;11 с)тпропцлгалогенцдом в присутствии гп;1 ро- окиси щелочного металла до получен.1 я 2-(метоксикарбонил)-амино-пропцлтцс -А1 Н-бенз 1 смидязола, 1 редпочтительо процесс проводить в присутствии Н,)ВООили НС.з.п. ф-лы,к аждьп 1 Водород ) це 3 яме П 1 с или зяме 1 пенцый С,-С -ялк гругпой, прямой илц рязг,ленный С С я 1 кц 1 кенил, незамеще 1 Ьй цли ветвлен 1 ый С.-С -а.тк 1 и) С -алкенцл незямещенньп"; замещенный С. - С-ялклом гялогеном илн нитрогрупптПя соедице)т т(,-клрбрэток г- Э-РЛ Л Х - ДИРГО ПРОП 1 ЛГГЛОЛ ИЛ И РГЕ Л;ЕЕ ЛО т- ц ия 2- (л 0 то к с Р- Пт РГО -1 Н- бе 3 э ИтфЕЦИЛ 3)ЕНИП-" - (, - ЕЛКЛ-,)2- клрбоме "оксцгмптс 31(.бе 3 33 -мидлзоп- ил,КОтОрЫЕ НЛХОдят ПРИМЕНЕНИЕ В КаЧЕттцРпромежуточь хРод/Гетог в 1 л.3333 ттныхОРГЛЦЦЧРСКИХ СИтЕЗЛХ Е Н ТОМ ттС,ЕЕОиологиче (ки-ак тивньгх е еце гтв,1(ЕЛЬ РЕобрЕ ТЕИИЛ " 1 ПроЕ.Н ИЕ иГСцессл и ресире ие лссс ртилнцтл це певых Ере),уе;те)3.1(Е ЛЕт ДОС ТЕЯЕ ТГСЯ ВСЕ СГтт С 351 С1 ССОЕДИНЕН Ий (1)0)МУ.Гт .3.В - 31,ГДЕ 1)т - РДЕЕТ уКЯЗЕННЬГС Э 3 ЕГ-Ецпя;,А - хлорсульфоцилье ля: рупца.ГРУППО-Б т,.;);С 3ПИ.) 1 Я егде еЕ, - имеет указанГе з)лчеция;11 Я 1 - гало ге и,двуокисью серы 1 Пи суфите)м, илибиСуЛЬф)1 ТОМ (ЕЛОЧНОГО 31 ЕТЯ 51 Га 13 т МЕ-си водь и укс у спой ки(, Оте ц прцсут".СтВИИ КаталцтцЧЕСКОГстНО ПЕ боЛЕЕт) )мс)ль ил 3 мо Гь 1 сх)Я 30 ГО гоеД 11 е -Гия ).) элементарного 30)ЕЯ или йоди,дл Це эмчн 010 ме тел 3 л ц эи 23)-е)0 ( с ПОСЛЕ,ЕЕУЕ)ИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЦЕЛЕВОГО ГГПОдуктя и в случае плуч ци 5 1 ГЛР К и ., амццо-Н-ОС 1 ЗИтЕРЩЛ ОЛ-. тиог руппл., обработкой гецидом л присутствии ного металла дг попукарбо 33) амиио- пго 1 МРдазо 3(3.1 р и м е р , оГе ц и . ДГ ( и- т г "лил)-дис Гльфидл,) .) г ,0,1 и:)ль) Х:ь. Р(п;гЬ(рцдлЕ ТОЛуосуЛ 1(1)(Э(РСЛОГт 1 Е)тГТ,рякТ т1 0 0 м л у к с 5 т с 1 й к и (. л 0т:13 с, (:е 1 0в раствр ДО(ЯБЗйют 1, ) Г ,0 т -1 мОль иодидя иатря и переме лигел)1 Релкпц" и с п(э 33(етк) 2т,-ц(эт Г ,)(с тв 1 л 1 ИГро"е(3(.3 т лтрця ус 1(313 ГГл 3 ГГт р 11 (3. Релкеиццую сме(.ь эк( трлг)рунэт треждьпо 00 мл 3;-гекган(м, гексац(тцыР фазы0(т),Е ЕИГ яГГ т ( 3 ЛГт Л т бЕ 3 Ет( цтМ Е у ПЕ. -(1 тЕ 10 Ь т сТ 1)тй и гт т 1 Гтч ГР 3 ГтУ1 Р 1 тО( ) ттттМ Г(тцГЕ 3 Ет ц, 1 Э О С ТЛ ТЛ 1 у та)Ят)Гпт с цет,ы 1) лстеор те ЛЯ птэи 70 и п 1. иГт)ни)ке 1 цом Длв 1(т 1 тп. 11 РОУкт к)3 гтал-.ЛтэУе СЯ 1 ц 10 , 1 то)УЛю 1 УуКЯЗ ЯЕи 010 Б Г; тт 051 ГГКР СОР ДИНР ц Гй,ВтХОД .Г/ )о, 1. П 3, Ч -Ч Э О.5 Ь(1 т 311 1) 1, ) ,;. Ромлтчет:к)е7 35 и Д, Г 1)(1(:; т,05 м,тт,,",1 (. У, 1 т (16 ДЕ.,тттЭ(.тт Пт.К) Г Е,тЛ .т, Р.,1 Е,т( , мТЛИЧИРМ,. Гт(Э ГЭМЕ(. ХЛРаи ГИДР,.Литэчо 1 гц(Ге к 3 г 1 тык лчтэ с 33 Р цсх(д ог НРГИРстцл Гг (.3. Зус", х(т(эра -ГРДРРУ 1 бенэо;с У:етфоктглоть;, 1 т,Учлют3 0уха 3 ЕГ 01 Р ЕГ:3 Л Г;ОЛКЕ ГГЕ;ГцЕ.ция, В кот (Г , т, Гт,58-60 "(5(т 11 - 11(01)(,1.,)лр(мат;Гчэскин 7 Ьт,3Гт Г;"., 1 ттЕ, т)1 р и м е 1 .), лтутгп 33)т Гг;т тц (3 Г.та.ступают к) к ц Г(тРле ре( 3 ет 0 3;Гт(Рт(3 1:-т; тт КЛ тЕ С 3 ГГ(т;3( Х Етп ( 33 РГГ(Е) Г Т 33 ПГ)тМР 1 ГЮТ УЛОРЛЦ ГИ,РГД МЕ -3:султфекои и прц обрлбгттк(т реЛК 1313 ОЙ СМЕ(.У т ТЛЦ сй ЕГ 1 ИЦ ЛГПТ 3 Ц Л 1 Р"цце р 1 це ч ) л Я, Р( лкпиоц ук ге г,экгтрлгце)уют три)3(;13: по 50 мг эл 3 Гррр.фи гцьк э Г(с тр лк ты Об 3 ье Ецц яхт су 3 а тттт Г3 Гэрлк 1330 3,1 У",) т, тт(: ГГУГе 3(Г" т. Сэ , Ук л-Оцную смтзсь до полцоть расГворе.3135иоДИДЯ (5 миц), 1 еаКЕР оцнли т месь т т ПРИЦИМЛЕТ ТЕМНО-КОРИтц ЕВУЮ ОКРЛГКУ, К реакциоцнОЙ смеси дебавл 5130 т мед ленц о каплям )04-Ец и ве пцый .л( твор бисуфита лтрия . текой ско.0 ростью) чтобы при воздействии бйсуль-ФИДа ИСЧЕЭЛа ОКРаСКа, ЭтЗЬГЛЕМЛТГ ИОДОМ ) РЕ ЯКЦИОЕ 3 ой СИРС Р1)СГ В РЕМт Тдобавлеция релкционца) сме(ь иагр- вае тся до 60 0 е ЗО мце ), Реакцияпри этой темературе Г(роде 3 клетс РДО тс Х ПОР ПСКЛ ЦЕ И(.ЧЕЗР:Ет СГКРаСКЛ НОГЯ. 10 ОконтттэРи Ге.зРЯЩРГИЯ )тР;1 кГеионную смесь рлэблв 35 эот 50 мл - .дь. 11 остуцают к лк н 1 рме ре 1, с тем ОТГРЧИЕЫ ) тГТО Б КатЕ СТЕ)Р ИСХОДт 0(Э е)Р 3 естза вместо х,;рлц гидрипл - т( . ЭУО 1 СУ 1 тфокГС ОТГП 35 Р 1, ЯЮ Т ХЬЭ ГЛГГ т тл Рите 2-кл(эбомстекгтл:3 цбеп 1 ми 1 л оп- супьтт 0 ег Гт 3 тт Гр (т"трлтс3(е РР ионной смеси це гтгу 1 е( т: яют экг р(3(" 313 Ю ГРКСацОМ) уСтацанл ВЛЮТ Рт. = -Е, реакциоицую смесь сльтруют при 50 0И ПОЛУЧЕЦЦЫР КРИСтЛЛЛЬГ ПРОЛГтвают ТРЕНДЫ По 10 М 31 Горйце й 330)(0( Г:тОГ(Эсгтоб)0 е(ДР)1)Я т еу:ьфлти(йя (рлук т( Уат Г;РИ Г 03 РГ 3(ЕЕНЕЛГ ДПРЕ тп ПР 1(ГГ ., 1(оп"чают 15,5 гг, ,ЯМР- Н (в трифторуксусцой кислоте ворителя остаток после дистцлляццц(синглет) ЗН,ЛИРН(СТ)Сэ): ароматическиеП р и м е р 5, 1 олучецие 1- (меток,4 м,д. (синглет) 5 Н; -СН 2,47 м,д.сикарбонил) - амина )-5-прапилтисН- (сиц гле т) ЗН,бе н э имида зала, и р и м е р 8, Получение простого36 г получеццого согласно примеру 4 О и-топил-Н-пропиловогс тиоэфира.5,5 - (2-кярбаметоксиаминобеизимида- Поступают как в примере б, с темзол)-ил-дисульфцда растворяют в смеси отличием, что в качестве исходного30 г гцдроокиси калия, 25 мл пропил- вещества используют н-пропил - п-толипбромида, 7 г циацидя калия, 250 мл сульфоксид и остаток после дистилляводы и 500 мл ацетона. Реакционную 6 ции Фракционируют. Получают 1,4 гсмесь перемешивают при 20-25 С в те:указанного в заголовке соединения;чение 20 ч, После добавки 35 г би- Выхад 927. Т,кип,. 78-80 "С (266 Пя),кярбоната натрия выпавший в осадок и, =1,5 ч О,продукт отфильтровывают промывают ЯИГ-К(СР(.), ароматические200 мл 50 об, 7 нового водного ацето 7, 25 м, д, (дубле т) 2 Н. 7, 05 ч, д, (дубца и 200 мл воды. Получают 33 г ука- лет) 2 Н; ВСН., 2,85 м,д, (дублет 2 Н;заннога в заготовке соединения. Выход СН з 2,3 м,д, (сицглет) ЗН; СН-СН 475/, Т, пл, 210-22 С. 1,65 м.д, (мультпл.т) 2 Н; С 1.СНП р и м е р б. Получение п-толил- 3,0 м,д. (дублет) ЗН.прапецилтцоэфцра, 26 П р и м е р 9, Получение простого10 ммоль и-Топил-цис-трацс-пра- п-толиляллилавага тиаэфиря.пецилсульфоксцдя растворяют в О мл Наступают якпри. ".е 6 с т-,:"уксусной кислоты, пс сле чего дабавля" отличием, чта в качестве и хадног;ют 0,2 г иадцдя натрия. Температуру Вещества используют и-толиляллипсуль"смеси повышают до 50 С и реакцв воэ- ЗО Фоксид, Получают 065 укязяццогабуждают эл с от добавки двух капель в загсловке соединения; Бь.ход 397,коццентрираваццой соляной ки.латы, Ткип. 70-73 С (26. Пя) . и =1,571 0иВыделившийся цад восстанавливается ЯМР -Н(СПС ); ароматическиепутем непре рьццай добавки 307.-ного 7,25 м,д, (дублет) 2 Н; 7,05 м.д,раствора бисугцфт а натрия и после (дублет) 2 Н; -СН=б 1-5, б м.д, (мультиисчезцавеция окраски иода в реакцион- плет, 1 НСН=СН =9,6 Гц,ИСК=СЕ ь35цай смеси добавляют 3-5 капель кон- Гц; =СН 5 1 м.д, (двойной дубцецтриравяццай соляной кислоты, Коц- . лет) 2 НСН 4=СНз= Гц; БСК3,5 м,д.центрироваццяя соляная кислота и (дублет) 2 НСНСН=, Гц,раствор бисульфита натрия добавляют- .УСН,=СН, =0,8 Гц; -СНз 2, м.д, (дуб 4ся раздельна порция за порцией до тех лет) ЗН,пар, пока при дабявлеии последней П р и м е р 10, Получение простопарции соляной кислоты больше не ло- го Феццл-бутениловогс тиазфиря,явится окраска иода, Поступают как в примере б, с темРеакционную смесь разбавляют 10 мл отличием чта в качестве исхадцага веводы, устанавливают рН = 8 и образо- ществя приеняют Фенил-бутенилсульвавшийся дисульфид экстрагируют триж- факсид, Получают 1,2 г указанногоды н-гексанам па 15 мл. Объединенные в заголовке соединения, Выход 727.,гексановые фазы сушат над сульфатомнатрия и концентрируют,.Получают щР -Н(СПС 1 ): ароматические 7,52,1 г указанного в заголовке соеди" 7,0 мц, (мультиплет) 5 Н; в ,СН=6,15 нения, Выход 85/. Т.пл. 43-45 С. 5,6 м.д. (мультиплет) 1 Н; СН 2П р и м е р 7, Получение простого51 м,д. (двойной дублет) 2 Н; -ВСН 1метилфенилтиаэфира (тиоанизол), 3,0 м.д. (триплет) 2 Н; .СН К, -Поступают как в примере б; с тем 8 Гц; -СН СН=.2,85 мд, (квядуплет) 2.отличиемчто в качестве исходногоббП р и м е р 11, Получение прсстовещества вместо и-толил-цис-транс- го и-толилбензилового тиозфира,пропенилсульфоксидя применяют метил Пастуггют как в примере 6, с темфенилсульфоксид и не содержащий ряст- исключением, что в качестве исхагнагав щества приметяют т"лтольлбензилсульф 7 ссид 1 олучатлтс) " ут Яэ анцогс)в заголовке соединения, Гькод 88,7 Х.Т,пл, 43-44 С.ЯГ) - Н (СтС ) , моцоэ выещенцьтеЯ томатические 7,5 м,д, (синглс т) 5 Н,Д тэамеггецньс аРОМ чтическь е г, , и Д,lинглет) 2 Н; -СИ 2,3 м,д(синглет ЗН,р ". м е р 12, 1 Олучение прос,то"гз ятьт-Фенилэ тиловогс тиоэфира.оступают как в примере 6, с темОТЛИЧИЕМ, ЧТО В КЯЧЕСТВЕ ИСХОДНОГОГвзщества применяют феыилц-фенилэ гилсульфоксид, П)зттугают 1,6указацоо в заголовке соединения. Яьгхот777, п=:1,010 .- проптп - 5- ,2 - карбомтоксиамицобецзт.МИДЯЗОЛ)"и)"ТИОЗфи)ЯИост упяют как в ттримере 6 с темО тгтичРМ ЧТО В К ЯЧЕСТВЕ ИСХОДНООвещества ттримецяют ц-пропил- (2-кягб 7 МЕ ТОК СнаМ Иц Обе Н З ИМ )а ЗС) Л) -ИЛ- СуЛЬф, ксид, При об раб отке рз вкциаттцойСМР СИ 0 ПУСЯЯЮТ ЭК С. Тг) ЯЕЦ)7 С ГР К С ЯНОМ Ииз цейтряли.)овянц;)й смеси (рН 7) отсил)Гтровьт)ят крыс ) тлтть ь промьвяюттри 7 с)7 эт пг т 0 мл водой, Пгттучяс)т 2, тутс яз янно ГО и 3 я го;тс)вкс г" сдтгсцив .гг 7 с/ г,.,0 2" (,75 и(и 1 Гл. ,) 31.,-с.,75 м, д: (триплет11;, - с 1 55 ид, (м уль тыпле г ) 2,р и М Р р т) ) ,г т)ЧГЫР г"Нтв -яцстальде гида.100 ммоль )гс-Е) 77 ы- еР.фен )1 лаве тальдетидя растворяют в 100 мл уксусной кист)оть. К раствор.г добазляс т 03 г2 ммоль, иодидя натрия, РеакционнугюСМЕСЬ ПЕРЕМЕЩИВЯЮт ДО ТЕ)г ПгОР. ПОКЯодид полностью не раствсрится. Обра; овавщийся при реакции исд непрерывно. ОССтяцаВЛИВаЮт ЗОУ.-НгМ Ь ЯСтВОрОМ бИ-.с ульфита кя.пия (поглощение растворабисульфита составляет 4,мл), Ко ГГЯокраска иода более це бугет появгять"я, с помощью 10.-ног)7 р; створа гидр(")ЬЕ фа ЗЫ 00 в )Ц ЯЮ Т СУШЯТЯ Гтом натрия и концентрируют, Остфракциоцируют при тоцилсенцом па17 и м е р5, с)луг)етиР и-г);поаде тофе и Ота,остугают сак в римере 1); с темсТЛИЧИРМ ) ЧтО В КаЧЕСТВИСК:)ДНО ГО ВР -щесва вмест ст,-брогф/-1)еццл) е" агьДе ГиДЯ примецятс" бромме тыли- ирофРцилкетон, При Обработке реакционгс игмР си ИР 0 суцР с:твляют О пис Яиц)7 и"РГ. МРПИВЯЮТ ЛС ТГ :Ог), Г) З )07:ц,;,вствор)тг, р:.:1; 1 ц)Г, сг гТЕМПЮ О;РЯГКУ ., ,." ЕЗС)ия,гс Сг)и )еяк" г) с в 0 ) с. .; Р)глывают добавлеиим ЗОБ.НОГО растворабисульфитя натрия. Температур,. реяк"- ц)тоНГОй СМС В ст:РгИЕ 30 Мцц соЬвяется до 70 С ПО с)кс 7 гсвнии реягсцииокая ка издя бр 1. Р :Р)является, пс)- Глощ цие растворе биг) .тгсри га Яс итсс;стзвляет 20 мл Б ис лучгннс : ос як, ионной смеси змг;сьп ОГ- - ;гого рвствора гидрокгыдя нятг ия уста,явти"вают зта)н ив р 1 4 вь)ле ивЫГ сяКРИС ТЯЛ 7 Ь ОТфИ)1 Ь Г)ОВЬК) Я) Т И ППОМЬ)ВР)Г)тртт)с,ты по 20 мледойрс)"к " .Кргмя -ТССРафИРУЮт НЯ С. " К ЯСтс С (С; татпца;.колонка, длина; гм, Ыем ср ,5 см,гтрт ПОВЬщвц)-ГГ-. З) ) . б9 1551 с ч 1 10руют смесью 911 хлороформа с уксус- Выход 2-метоксиэтцлдисульфцлл 83%,ной кислотой, К 1 - зцлчецие указанно-ЙМР= с(СС 1,/Т 18)3,53 (ТГН);го в заголовке соедиеИя составляет 3,30 (с, 6 Н); 7. 80 (т, 41).Вполучают жедлтепьцьй продукт с выхо- С 48, (Г 8,0); Н 9,2 (9,3); я 21,дом 40%. Т,пл, 225-230 С (разллже- (21,3),цие), П р и и е Р 19, 2,44 г р-Нитро-сЯс 15Н (.ЕСО- с ): НН,65 и.д, бромдцетофеноц (р-нитрофенипбромметил(синглет) 1 Н; ароматические 7,6- 1 О кетоа) растворяют в 10 ил 99%-цой7, М.д, (МУльтиппет) 7 Н; -0-СНз УксУсцой кислоты н в РеакцисцУю сиесьП р и и е р 17, 2,2 г Хлорангид- двуокись серь при 30-35 С так что1рида и-хлорбецэолсульфокислоты Раст непрепывно из;езает цветовдя окрягклворяют в 400 мл 99%-цой уксусной обряяГюегося в пе(и ., . ,д,кислоты и добавляют к подученномураствору 2 г подл, Псле этого черезреакционную с:ме ь прспускают 1 азообразцую двуокись серы с тлки скорос- "0 разбднляется - гоыогдью 30 м е20 раз днляется с Гсоыошью МД ВОДЕичью, чтобы бурый вс т иода псе время ньцЕелившцеся кристпы Отфсеьтрс 11 ыисчезал. В процессе пропускаия газаЕЗ ЛЮТ С Я,температура смес.и медлецс ГОдцимает- Выход 1,5 г р-нцтроацетофеноася до 80 С. ,(91%),После тсго, как при Ъ и темпера Гезузе тать Лцдлцэа такс же,туре окраска иола пе ре с.тае т появлять- как в приме р. 15,ся, к смеси доблгляю Г 200 мл воды, П р и ь е р 20, 2,3 г рТОлус 1 д затем - 700 мп цЕКДО: екслцл, икло- бецзцлсульс 711 ссПл р,:-.1111 р 1 ют в О мх.гексдновую флэу тдепяют,; Нодую уксусс й кцспоГы, 1 Рс. ЯкцпоеНую смс сеДе сяжД псЕДГе РЕлютк стрлкцп ц 1 кпо- З 0 доб л 11 яю Г 2 мп со 1 ц Ой к 1 С:1 о тьгекслцом срцея и по 50 мл, 1 ИсГео,2 1;1, и темпе плстурс релкц 11 ГЕовьгпдгекслновые вьтяжки бьед 1 яют высу- ют до 70 с, пссле этого двуокись сешиезяют няд сульфатом цлтрл, фильтру- Рь Прдувлют через реакционную смесе,ют и УГлгиц лют е 1 ц лкУУме . Остлток 1111- тлк и . Р ы це ие Рывно цсчсз л Ес ЦБО тссле отгоцки предстлпнет ссбой ди(р- вл с кр;1 ск 1 поз 1 Нк я 1 с. 1 ООдл; 11 ц35ХЛОрфЕцИЛ)-ДИСу;ЬФИД, БЬ ХЕЕ 2 бсГ ПОСЛЕ С 1 ТКЮсЕНЕЯ ГЛЗОВОГО ПотСКЛ 1 СД(92%), т пл, 7072 Г;, 1 НссВ с=72- бО 1, СПяд ЕсЕ Ся те ТСМ;С - с 1 уС7,5 м, ре Ек ц псе 11 ж;ют до 20 С и смс 1 сь с НОП р и и е р 18, 5,8 г (0,1 моль) мк ю, 0% НОГО расГЕОра 1 идроКГСиХПОРЯН ГИДРИ Ед 2-МЕ ТОК СЕЭ ТЛ 1 С 51 ЕфОКИС- Н ЛТРя ЕЕП;ЕИТ Ся до Е 1 Е 1 ЕСЕ 1 И 11 РН, ПЛВ -лоты и 2 г цодистг цлтрия рлстворя- цой 8.ют в 60 мл уксусной кисГлот 1, после Прд к т поде р лют трехкрлт 051чего к ре дкционой сме си ГОбдвляют экстрлгиррцлнию с помсщью гекслнл,с 0%-ньй водый раствор бисульфитд пр 1 чем клждьй рдз пп:-.1 е:Яют 10 м.1 1 е -натрия с такой скоростью чтобы окрас- саЯ,. Гексацовые фазы объедГяютср.Э45ка цепрерь:вно ОбрдзуюЩегося иода все а растворцтепь удаляется, Продуктвремя исче зала, 1 ри этом температура Очеплэ 0 т с пОИОЩью копонной хром лтово,смеси поднимлется до 70 С. После того, графс (Кцзедьгедь 601: элует:КЯК ОК РЯС с Л ИОДЯ ПО МЕРЕ ГРОТЕКЯНИЯ ГЕКСЯ;1 - ПГ: СА С С 7, ДЯВДЕН:1 Ебар)реакции перестает появляться к реакУ 50Выход 1 8" г р-толипбе цз илтио эфц лционной смеси добавляют 100 мл гекса- (85/),на и затем с помоеью 10%-ого раство- Резусьтаты анализа такие же, клкра карбоната натрия устанавливают в примере 11,РН=7, Фазы разделяют, Гексановую фазу . Таким образом, предложенньп, сп 1,1 ссдважды встряхивают в делительной во- позволяет получать различные кдлссь55ронке с 50 мл воды и высушивают над, соединений - су:еьфегй 1, дисупьфидьбезводным сульфатом натрия. После это- кетоны, известные методы для клжГГ.го гексановый раствор отделяют от из которых отличаются длительность,осушителя декантацией и упаривают. низким вьгяодом, низкой селективцс12 ь тью непригодньми условйсмк для про" мжленн Г м т ба и т,д, с в Це лом усложняет их применение, Кронетого, предложенньм способом 1 олучаот и новые соединения, например соединение по примеру 1 Ь, что рСеиряет ас" сортимент получаемик пс данному способу целевых продуктов. а Я 1" т 4 д (1С 1;,Форм ула иэобе тек ия цркоркте-:попгк3к а к,Ь, (1 8 РК , - д 1 тО Рупца27,11, 84 црц Х - тко-, дтцс- к:.к арбоц илг 1 у,па,",)ставитель Т. 1 ласок.Кре и 11. ХодаКс РректР 1.1 кь Редактор М. Келем 1 1 акаэ 10 ( 1,Раж .38 Подпкс:осЗЕПИ ОсударствекиогсОмитета .о изобретени и отк т к црц .;(11 Г СССР 11 3035,: ккв;1, Ф:1, ауцп ка .Яб л,11 оокзволствеП-Издат; ккй комби ат 11 атецт г.Ужг РОГ, .-,г.Г к;б Способ получения то- диткоилп карбоципсодержаик седкенв) О 5:- ией формулыК Х-КГде Х - тио-, дитио- или -1"-1,Н-груп= ЯПЯ 41;. к В, - какдий всдород еэамещеццыйили замещенный С,-С,- Ялкокск 1 .группой прямой ял оаэвет-.вленцьгй С, - С -л 1 клС-Салкенил, неямещ."Нььгили замешеикык с Сф а ткклтм Гало- ягеном или цктро гзуппок фенкл,фецк-.-С -С,-алкя-, .2-карбс 4 4ме ток скаккс"-,ецэ кмкда ,ол -5-74м 1 осстаксвлецкем соедкцекя О)11 еи Рор-: иупы 11 где К меет указаные зкчеця, 1, - клорсульфо к ць кав Груя ,ТупГде К, имеет указаккые Якаея,.Я 1 - гало ге к,о т л и ч а ю га и й с я тем что,с целью упрощения процесса и расп.кренив ассортимента целевых продуктов,восстановление проводят двуокксью серы или сульфитомкли бксульфктом щелочного металла в смеси воды ук= сусной кислоты в присутствия кяталк в ,кчЕскогср цо це более 05 моль наМОЛЬ ИСХОДОГО СОЕДИНЕНИЯ -1 ЭЛЕ ментаркого йода или йоднда щело -:ноге металла при 20-ВО"С с последующим выделением целевого продукта к в сту" чае получения соединения 1, где Рк, - 2" карбОзтокскамицо-.,Г 1-бекзнмкЦаэ 031-.5 - кл, Х - Дктио ГруппЯ, е ГО Обраб Ятыв Яю т пропил ГЯло Ге к кдом в и Рк" сутствии гидроокиск щелочного металла до получения 2-метоксикарбоцл)амко"5-пропклтио -111-бецзим.дазола.2. Способ по и. 1, о т к ч Яю= щ и й с я тем что 71301 асс проводят в присутствк.: се кой илк соляной кис