Способ получения формамидинов

(32) 17,03,ооударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам иэооретенийи открытий 3) Швейцария(45) Дата опубликования описания 09, 11. ИностранцыГетци и Хаыснетер ( Швей цари я) Авторыиаобретени иш остранная фйрма3 иба-Гейги АГ"( Швейцария) аянител РМАМИДИНОВ где 1 и 3имеют у тнссится к способу полуописанных в литературевторые обладают физнолостью и могут поэтому найсельском хозяйстве,соб получения формамидилы нные выш значения, подверга галогенирующим р формулые ф где 8 имеет ук обладающих биологОднако в литер дения о получении формулы Т т вз модеиствию си амином ент 2 азанные выше значения,О где 6- алкил, циклоалкил, циклоалкиалкил, или аралкнл;Я и Йнизшетй алкил илиЯ может быть водород, если Яне являются одновременно замешенезамещенным алкилом, или гт 2вместе с атомом азота образуючленное гетероциклическое кольцоможет также содержать и другиеатомы, заключающийся в том, чтомид формулыВ" Ю- СН=е и 615 где т"тнным илии Яили ал5 алкил с-6 аттомами2 ато ами углер нил с 3-5 а лкил с 1 углерода,ами углерода т 5-7, котороегетероформаили алкенил с 3-5 а 3 - метил,мами углеоода; или 8 ф- неразветвленн лкил с 1-7, 10, 13 глерода, неразветвл томами углерода, ил тй или разветвленный или 14 нный а и разве атомами лкил с 8-9 вле нныйИзобретение очения новых, неформамидинов, когической активноти применение вИзвестен спонов обшей форму, алкцл с 11-12 атомами углерода, "цли Ц и 1 вместе с атомом азота образуют гетероцц(егИческое кольцо, котороеможет также содержать и другие гетерстатомы;- алкил с 6-14 атомами углерода,которые обладают высокой биологическойактивностью,Описывают способ получения формамцдинов обшей формулы 1 или их солей,заключаОшийся В том, что формамцд общей формулы ц г( имеют указанные выше где ЗТасЕН(151) ЮДВЕ)ГтОГ НОСЛЕДОВЯТЕЛЬ- ному взаимодействию с дналкцлсульфято(сг и а.,гцце,г Обцей фор.",гул(,1 1 Е(СО) УКЯЗЯШГЬЕ ВЫШЕ Знач(с(т 51,25 гдеБ реакциц црцмецякт ф. Ес)(гцдт, и дцалКНЛСуЛЬГЬЯТ, Наццтсгар дц.(Ет)(тсу)Ь)Ят ИтщдцзтцЛСуЛЬфат, Прзц;,уцЕС;ТЬтНГО В ЭКВ)МОЕТЕКУЛЯ)НЫХ О.Ц/ЧЕСТВЯХ,Б роцессз Мож 1 Ю ИСПО)1 ЬЗОВЯТЬ с)Пгта- сщАППО(КЦЕ Гс 1 Е (Н(т т) В)НН Е: тт; (т 10 гГ)т)ОД 1например ццхл:рмотан, хгто)От);.(,(, хл.рцроВЯННЫЕ Зтаия, ст)ГЦга 1 ЧССКЦЕ УтчтЕтДЕОДЫ,а Та(ОКЕ и ГОО(ГТО( фцц ИЛЦ 1 Ц 1 Е) ТО ЭфцОНЫЕСОЕДП НЕННИ В СЕ) с с)( ГВЕ раСТВО)цТЕ.ЛЕ)Й ПГ 1 Иразбавителе й,ЦС)1 ЕВ(тЕ Пг)ОЦУс. ГЫ ВЫД(ЛЯЮТ )(ЗВЕСТНЬ(гиМЕТОДаги В ВИДЕ ОСНВ(тнц 5( ЦГЩ СОЛИ, ЦЛЦВ ВИДО ЧЕТВ(.РГПНг)( ЯММОЦЦЕВОй СОЛИ. ЧЕТ-.ВЕРТ) сццТЕ) аИ М ОН Ц ЕВ ЫЕ СОГП ПОГ(гч ЯЮ Г ООшеизвест и 1( способом, например путемВЗс)ИК(ОДЕСтвця В ИПЕртНОМ раСтВС)рИтЕЛЕ(ОрМЯ(11 ГЕНИЯ фоотгутця 1 СО С)тожцыгс)И а КИЛОВЫМЦ ЗС)РЕг) СИГИ.НЫХ КИСЛОТ, НЯЦРЦгЕРс ялс)д ало. енпдом, сло)кным алкцловымэфиоом сульфокпслоты или дцалкилсульфатом.В качестве инертного растворителяприменяют диметилформампд, диметилсульфоксид, ацетон, дцоксан, простой эфир,5 етзтилацетат, бензол или толуол.П р и м е р 1. а) 129 г И, Ю-ди-н- пропилформамида и 126,3 г диметилсульфата нагревают в течение 7 ч до5570 С. После охлаждения к этой смесиприбавляют 161 г п-дециламина и нагрео.вают до 40 С, Затем к реакционной смеси прибавлятот 500 мл воды и при ох)та)кдепии доводят водным концентрированным6 ОРЯСтВОРОМ Ггт(ДОООКИСТ НатРИЯ ДО ЩЕЛОЧНО; ГО СОСТО)ЯН)Я. СВОбОДНОЕ ОСНОВс(НИЕ З 1 се.( -гируют хгОроюр)том. ГОсге высу(цивянцяи ОГГОНК)1 РЯСГВ 0)ИТЕЛЯ ОСТс(ТОК ф)1(Сццонируют в вакууме. е)е, ) -дн-нтт 3.-ПРОПИЛ- О -и-ДЕЦИ)тт)ч)РММЦДИН ЯВЛЯЕТЕ имаслянистым; т, кип. 108-111 С (0,05торр).б) Путем нейтрализации полусенногоПО Тт)икту ст) фзр 1 ЯМИДИНЯ Сцц)ТО г, НсСЫШЕННЬ)М ХЛОрИСтЫМ ВОдОрОдОМ, ВыпарцВЕ)НЦ 5 РЯСтВОРИтЕЛЯ И ВЫСУЦ(ЦВсНЦЯ ОСтатКав вакууме получа(от хлоргцдрат В ВцдВЯЗСОТЕКЧЕГО Мс 1 СЛст,Г р и и е р 2 К суспензцц 206 ГпеНтстх)1 орида фосХЯ ( 1,0 МОЛЬ) В 75:.т ,.цбезводного бензола прибавляк)Г пс) капля(ннри 20-30 С рас.твот) 213 1 до(.ц(1тте(цдя (1,0 .,голь) В 500 мл безводнотбен,телс;, т-)е)ез 12 ч (ет)е(гс)шцванпя пп3(., (., В ЦсРЦВс)1(т ДОСУХЯ В ВЯКУУМЕ, .,1;ттк т)ст тВртОТ В 1 ( С) (Л Сто;)1)ОГГПОГ)-Н-ДОДЕЦИ.Т- Е. -(Е)ТИ)И)ОРМЧМ)ПИНИЯ В ВИДЕ СЛЕТЧЕЯ жЕЛТОВЯТОГОт НЕМНОГО ВЯЗКОГО,17( П ц )д 10 Г) ГТ 22,5 1,.с 705ЗСОГттаСНО уКаэаНПЫМ ВЫШЕ СПОСОбаМ тОГг)гчЧаЮт СЛЕДУЮЩИЕ СОсД(НЕ)ЕТЦЯ, УКЯЗЯННЫЕ Втаблице,495321 О .Иредм ет изобретенияЯ и В вместес атомом азотаобразуют гетероциклическое кольцо, котороеможет также содержать и другие гетероСпособ получения фэрмамидинов общейфэрмулы 1. атомы;8 а - апкил с 8-14 атомами углерода,или их солей, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что формампд общей ф)рмупыВ,Э- СБ=М-НБ 2 где 3 - алкил с 2-6 атомами углеро 1 ф - СНВ,10де й и 8имеют указааые выше 3 ния или сопи, ппи в вик: чс-.твсртпч нойЙм мониевой со пи Составитель Т,Власова КоРРектоР Н,Дук Редактор Д. Новожилова Тек рел Н.Ханеева Изд, ИС 1 Тираж 575 Подписное Заказ 4 У 4 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская иаб 4 Предприятие ПатентэМосква, Г 59, Бережковская нгб., 24 да ипи алкенил с 3-5 атомами углерода,- анкил с 1-12 атомами углеродаипи алкенил с 3-5 атомами углерода;- метил,- неразветвленный или разветвлен 2нгяй алкил с 1-7, 10, 13 или 14 атомами углерода, неразветвленный анкил с8-9 атомами углерода, или разветвленный апкил с 11-12 атомами углерода 5значения, подвергают последовательномувзаимодействию с диапкипсупьфатом и амином общей формулыу у15 2где 5 имеет указанные выше значения,20с последующиь выделением целевого про .дукга извесзчгыы сп.:собо.в впдс основ-.