Способ получения синтетических жирных кислот

Союз Советски кСоциалистически кРеспублик ОП ИСАНИ ИЗОБРЕТЕН Й п 70199 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ С(23) Приорите Опубл икова 5,12,79, Бюллетень та опубликования описания 0.С,Др в, Ю. П. Буравчук, В,и Ю. А. Миронов 72) Авторы изобретени кол Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследовательскоги проектного института поверхностно-активныхвеществ 71) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХКИСЛОТ ЫХ 0,3-39,8 8,6-13,5 ое чис карбонильн содержание 160 испо 68, 5-77 34,1-55 3,5-7,6 эфирное числокарбонильное числосодержание кислот,вес, %Выделенные кислоть лення рак тери стичисло лоты с 36,6-39, 6имеют следу ислотно одержа 3,45-7,4 0,4-1,35 ди пениот эфир окси ие характеристики: кислотное число,8-25 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения синтетических жирных кислот, находящих широкое применение, в основном, для синтеза поверхностно-активных веществ.Известен способ получения синтетических жирных кислот путем жидкофазного окисления парафина кислородом воздуха при температуре 100-160 С в присутствии в качестве катализатора смеси стеаратов хрома и марганца в присутствии щелочных добавок ( 11, К, МО, ЮЭ, С 6 ) 11, Процесс ведут в течение 1,4-19 ч, В ходе окисления получают оксипат со следующими характеристиками:кислотное число ,3 оксикислот, вес, Ъ 1,0-2,9Недостатком данного способа является использование в данном процессеотносительно дорогого катализатора,что приводит к усложнению технологии процесса и к повышенной себестоимости конечного продукта,Известен также способ получениясинтетических жирных кислот путемжидкофазного окисления парафина кислородом воздуха при температуре 100 С 21; В качестве катализаторальзуют марганцевые и ванадиевыекарбоновых кислот С. -С 1 ь с10добавками щелочного компонента (КОНили ЩОН), Получают после выде701993 197,8-250,8 32,2-41,0 8,3-13,7 3Е)Едог аКО") СПОСОбаыляатгя тт ность технологии процесса, а также высокая себестоимость конечного продух та.Наиболее близким решением поставленной задачи является способ получе-. ния синтетических гирных кислот пу:- тем жидкофазного окисления парафина кислородом воздуха при температуре 120-160 С, В качсстве катал)лзатора используют соли карбоновых тг)тс;тот кобальта и/или маргантта с добавками щелочных компонентов ( 1), МО,Е( ВЬ СБ ) 3, Процесс ведут в тече-. ние 0,5-3.7 ч. В ходе окисления попу чают оксидат со следуютцими характеристика ми;кислотное число 67-73,5эфирное число 43,1-55карбонильное число 3,8-8,6содержание кислот,вес,% 36,6-38,9Выделенные кислоты имеют следу-. ющие характерисжки,"кислотное числоэфирное числокарбонильное числосодержаниеоксцктлслот, вес, % 0,8=3,4Способ имеет те же недостатки -сложность технологии процесса. и высокая себестоимость конечного продукта,Цель)о изобретения чвляется упро-щение технологии процесса,Согласно изобретен)гто поставленная цель достигается тем, что полу.-.:чение с)ттттет)т:теских жирных кислот про"водят путем жцдкофазного окисления га рафина кислородом воздуха при темпера.туре 120-140 С, отличительной особенность)о которого является использование катализатора, содержа)негов качестве солей карбоновых кислотиндивидуальные соли д -оксцкарбопсвых кислот С -С или их смеси, ав качестве щелочного компонента каа лиза тора использу)ОТ индивидуальныеСОЗТИ СС ОКСИКаРбОНОВЫХ КИСЛОТ С, =Сснатрия или калия или смесь солейс)(.-оксикарботловых кислот С -С нат-.рия или калия,Предгточтителе но соли с) -Оксикарбоновых кислот кобальта тллт) марга)гдабрать в количестве 0,075.-0,12 % врасчете на металл, а щелечной компо-.нент катализатора - в количестве0,04-0,06% в расчете па металл,споттьзование: данного катализаторапозволяст упростить технологию процесса ц снизить себестоимость целевого гтродукта за с )ет использованиясолей металлов сс -оксикарбоновых кислот, получаемых в самом производстве, и явля)ощихся нежелательнымкомпонентом готового продукта,Ефоме того, данный катализатор регулирует процесс дальнейшего распадагтлдроперекисей ц обеспеливает быстроеобразование жирных. кислот, а присутствие калиевых или натриевых мыл -оксикарбоновых кислот стабилизируетобразовавши)ся комплекс и препятствует его ггьтпаден)ито из раствора, Врезультате применения предлагаемогоспособа получают качественный продукт окисления с мцпимальным карбонильным числом,Методика приготовления катализатора состоит в следук)щем.В плоскодо)плой колбе емкостью1,5 л смешивают 100 мл водного раствора, содержащего 0,1 моль соли ме-.талла (марганца илц кобальта) - нитрата, су)тьфа.а цли хлорцда - и 600 млводного раствора, содержатцего 0,2 мольнатрцевой соги Ы. -Отсситгислоты. Полученную смесь при перемешиванцц доводят до кипения, Раствор охлаждают,отфильтровыва ютосадок промьтватотпорцией зоды .С.:., . и суг. з., )Садокпредставляет собой ларга;гцевую (кобальтову)о, соль о -оксикислотьцВ фарфэроглую чашку помещают мелкорастертые О, моль ацетата металлаи 0,2 моль О), оксикцслоты, тщатель=но перемет;.)ватот, добавляют 1 00 т)зоды и нагревают с,)есь па песчанойО -бане прц температуре 25" С до полного испарения жидкосттт,тстатск вчашке представляет собой марганцевуто(кобальтовую) соль а,.сксикислотьт,Еалттевые (патриевьте) мыла приготовляют известным способом путем омыления калиевой (натЕ невой) соли щелочьюкарбоновых (ил)л г:"оксикарбоновьтх)кислот.П р и м е р 1 Смесь свежего парафитла (33 тьг) и возвратного парафи)тао(67 кг) окисляют при 120 С в грисутствии 0,.08 % марганца в пересчете на металл в гиде комплекса альфаоксцкаттриловой тд( )то ты ( С т и на ярцевого мыла этой же кисдоты в количестве0,04% Вс в перес.ете па металл,Окисление проводят в течение 10 чзо 35 4 О 45 50 55 сПолучают 96,7 кг оксидата с кислотным числом 72,2 мг КОН/г и карбонильным числом 5,2 мг КОН/г, Оксидат содержит 35,7 % жирных кислот,в том числе оксикислот 0,85%,П р и м е р 2, Окисляют смесьсвежего и возвратного парафина по примеру 1 в присутствии комплекса кобальта с альфа-оксикаприловой кислотой (СО) из расчета 0,085% кобальта на металл и натриевых мыл этойже кислоты из расчета 0,04 % натрия в пересчете на металл. Окислениепроводят при температуре 120 С втечение 12,5 ч, получают 97,3 кгоксидата с кислотным числом 71,8 мгКОН/г и карбонильным числом 8,3 мгКОН/г,П р и м е р 3, Окисляют смесьсвежего и возвратного парафинов притемпературе 1 20 С в присутствии марганцевого комплекса альфа-оксикислотыС (альфа-оксикапроновой кислоты),содержание марганца 0,08 % в пересчете на металл, и натриевого мыламонокислот С,.-С содержание натрия0,04% в пересчете на металл. Через12 ч получают 95,9 кг оксидата скислотным числом 70,5 мг КОН/г икарбокилькым числом 4,5 мг КОН/г.П р и м е р 4. Окисляют смесьсвежего и возвратного парафинов притемпературе 120 С в присутствии кобальтового комплекса альфа-оксикислотыС (альфа-оксилауриновая кислота) инатриевого мыла кислот С -Со из рас 5чета 0,04 % натрия в пересчете наметаллЧерез 12 ч получают 96,4 кгоксидата с кислотным числом 71,8 мгКОН/г и карбокильным числом 6,8 мгКОН/г,П р и м е р 5, Окисляют смесьсвежего и возвраткого парафина по при,омеру 1 при температуре 120 С в присутствии марганцевогс комплекса смесиальфа-оксикислот фракции С. -С и натриевых мыл тех же кислот, Содержание марганца 0,075 % и натрия 0,045%в пересчете на металл. Через 10,5 чполучают 98,1 ю оксцдата с кислотным числом 73,1 мг КОН/г и карбонилькым числом 3,6 мг КОУц.П р и м е р 6. Окисляют смесьсвежего и возвратного парафина попримеру 1 в присутствии 0,12% марганца в пересчете ка металл в видекомплекса с,-оксикаприловой кислоты(Сэ) и калиевого мыла этой кислоты 6в количестве 0,06% К в пересчетена металл, Температура процесса 140 С,Окисление проводят в течение 5 ч,Получают 95,9 г оксидата с кислотным числом 74,3 мг КОН/г, карбокильным числом 6,8 мг КОН/г, Оксидатсодержпт 35,8% жирных кислот, втом числе 0,48% оксикислот,П р и м е р 7. Окисляют смесьсвежего и возвратного парафина попримеру 1 в присутствии 0,085% марганца в пересчете на металл в видекомплекса сС -оксикаприловой кислоты (С 15) и калиевого мыла этой жекислоты в количестве 0,04% К в пересчете на металл. Температура прооцесса 120 С, Окисление проводят втечение 11,5 ч, Получают 96,1 гЬ.оксидата с кислотным числом 72,3 мгКОН/г и карбонильным числом 5,95 мгКОН/г, Оксидат содержит 34,65 %кислот, в том числе 0,6 % оксикислот,ф о р м.у л а и з о б р е т е н и я 1, Способ получения синтетическихжирных кислот путем жидкофазного окисл ения парафина кислородом воздуха при температуре 120-140 С в присутствии катализатора, содержащего соли карбоновых кислот кобальта или марганца ищелочной компонент, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, используюткатализатор, содержащий в качествесолей карбоновых кислот индивидуальныесоли с -оксикарбоновых кислот С -Сили цх смеси, а в качестве щелочйогокомпокента катализатора используютиндивидуальные соли-оксикарбоновых кислот С.-С, натрия или калияили смесь солей с,-оксикарбоновыхкислот С -С, натрия цли калия,52. Способ по и, 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что соли Ы. -оксикарбоновых кислот кобальта или марганца берут в количестве 0,075-0,12%в расчете па металл, а щелочной компонент катализатора берут в количестве0,04-0,06% в расчете на щелочнойметалл,Источники информации,прикятые.во внимание прц экспертизе 1. Авторское свидетельство СССРпо заявке2401203/23-04,М, кл. С 07 С 51/22 р 06.07,76Составитель А, АртемовРедактор С, Лазарева Техред Э, Чужик Корректор Е, Лукач,Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035., Москва, Ж, Раушская набд 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 2, Авторское свидетельство СО Рпо заявке Ь 2440101,М. кл.с 07 С 51/22 05.01,77 83, Авторское свидетельство СССРпо заявке М 2410596/23-Г 4,М. кл. С 07 С 51/22 05,10,76,