Способ получения этилового эфира моноальдегида пимелиновой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски кСоциалистическихРеспублик р,) 701992(23) Приоритет Пюударстееииый комитет СССР ло делам иаобретеиий и открытий(72) Авторы изобретенияОрдена Трудового Красного Знамени институт органического(7) Заявитель синтеза АН Латвийской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МОНОАЛЬДЕ ГИДА ПИ 1 ЧЕЛИНОБОЙ КИСЛОТЫ НООС (СН 1 ОООН - ь КООСЖНСООТГ Нйярй С кото ки зс тор Недостатками известного способа являются дефицитность исходного сырьяИзобретение относится к новому способу получения производных пимелиновой кислоты, конкретно, к способу получения этилового эфира моноальдегида пимелиновой кислоты, реакционноспособному соединению, которое используется для синтеза физиологически активных веществ, в том числе, для синтеза простагландинов.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения эфира моноальдегида пимелнновой кислоты гидри 2рованием этилового эира монохлорангндрида пимелиновой кислоты поРоземунду в присутствии Рс 1/С катализатора, При этом монохлорангидридполучают, используя пимелиновую кислоту,которую этерифицируют абсолютнымэтиловым спиртом в присутствии катализатора - конц. соляной кислоты прикипении 1) и обрабатывают дополни. тельным количеством пимелиновойкислоты 21 с последующей обработ,кой полученного моноэфира хлористымтионилом 31,пимелиновой кислоты, многостадийность,а также использование трудноуправ.кислоты, 11 г (43,6% от массы исходного вещества) катионита КУ 2 х 8 и100 мл абсолютного спирта, Реакционнуюмассу кипятят в течение 4 ч, Отгоняютспирт. К реакционной смеси прибавляютдополнительно 5 г (20% от массыисходного веществе) катионита и 60 млабсолютного спирта и смесь кипятятв течение 4 ч, (Общее количество катионита составляет 63,6% от массыисходного вещества), Катионит от 15фильтровывают, промывают 2 разапо 50 мл горячего этилового спирта,Последний отгоняют. Остаток (23,2 г)содержит 20,2 г (0,116 моля) этилового эфира О -оксигептановой кисло 20ж. Выход 67 %,П р и м е р 3. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, загружают 12,5 г(0,086 моля) (а -оксигептановой кислоты, 6 г катионита КУ 2 х 8 и 50 млабсолютного спирта, Реакционную массу кипятят в течение 3 ч, отгоняютспирт. К реакционной смеси еще прибавляют 4,6 г катионита и 30 мл абсолютного спирта и смесь кипятят втечение 3 ч, Катионит отфильтровывают, промывают 2 раза по 50 мл горячего этилового спирта (общее коли-.чество катионита составляет 84,8 %от массы исходного вещества), Отгоняют спирт, Остаток (11,6 г) содержит 10,3 г (0,059 моля) этилового эфира Я -оксигептановой кислоты.Выход 69%,П р и м е р 4,. В двухг лую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 14,5 г(0,099 моля) .0 -оксигептановойкислоты, 3,7 г катионита КУ 2 х 8 и4550 мл абсолютного спирта, Реакпионную массу кипятят в течение 5 ч, от.гоняют спирт, К реакционной смесиприбавляют еще 2,2 г катионита и30 мл абсолютного счирта и смеськипятят в течение 3 ч, (Общее коли. -чество катионита составляет 40,6%от массы исходного вещества). Катионит отфильтровывают, промывают 255раза по 50 мл горячего этиловогоспирта. Последний отгоняют.Остаток (15,13 г) содержит8,89 г (0,051 моля) этилового эфира 6Ю -оксигептановой кислоты Выход52 вП р и м е р 5, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 1700 мл хлористогометилена и 189 мл пиридина и приперемешивании в течение 10 мин прибавляют 117 г (1,17 моля) СГОЭПри комнатной температуре и интенсивном перемешивании реакционнуюсмесь выдерживают в течение 20 мин(образование комплекса СгОч 2 пиридин), К реакционной смеси прибавляют 37,55 г этилового эфира 03 оксигептановой кислоты-сырца, содержащего 30,65 г (0,176 мойя) исходного вещества, растворенного в 30 млхлористого метилена. Молярное соотношение этиловый эфир Ж -оксигептановой кислоты: СгО равно 1;6,6, Реакцию проводят в течение 2,5 ч при комнатной температуре, Оксидат декантируют, осадок промывают 200 мл эфира, Растворы ;хлористого метилена иэфира объединяют, В оксидате содержится 23,12 г (0,134 моля) этилового эфира моноальдегида пимелиновойкислоты и 7,0 г (0,04 моля) ненрореагировавшего этилового эфира И) -оксигептановой кислотыВыход 98,5 %на прореагировавшее сырье.Раствор, содержащий целевое вещество, чистят пропусканием черезколонку, наполненную силикагелем Л100/250 мкм (размеры колонки: длина 200 мм, диаметр 65 мм). С цельюочистки от ппридпна светложелтыйалюат экстрагируют 4 порциямп (по1 ОО мл каждся 1 1 н раствором соляной кислоты, Органический слой сун 1 аг над безводным Йа 0, Стгоняют растворитель в атмосфере азота,Остаток перегоняют в вакууме при98-104 при 2 мм в атмосфере азота, Получают 12,52 г (0,073 моля)этилового эфира моноальдегида пимелиновой кислоты. Выход 41,4% в расчете на взятое в опыте количествоэтилового эфира О 3-оксигептановойкислоты, или 53,6 % в расчете напрореагировавшее сырье,Найдено,%; С 62,82; Н 9,16.С Н, 0.Вьгчислено,%: С 62,76; Н 9,36.ИК-спектр: 1726-1750 см ; ф: