Способ получения янтарной кислоты

ОП ИСАНИЕИ ЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 701994 Ф(23) П риоритет Опубликовано 05.12,79. Бюллетень И 45Дата опубликования описания 05.12.79 ао делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯНТАРНСЧ КИСЛОТЫ Изобретение относится к областинефтехимического синтеза, конкретно к способу получения янтарнои кислоЯнтарную кислоту используют длясинтеза пластмасс, эластомеров, полиэфирных и алкидных смол и других химических продуктов,Известен ряд способов полученияянтарной кислоты, Янтарная кислотаможет быть получена гидрированием маолеинового ангидрида при 1=100 С идавлении 170 атм 11, окислениемуксусного ангидрида кислородом в присутствии апетата Со 21, карбонилированием ацетилена 13 , окислениемгипохлоритом с -гидроксиглутаровойи СС, с. -дигидроксиадипиновой кислот4), гидролизом динитрила янтарнойкислоты в присутствии карбонатов илигидрокарбонатов щелочных металлов 151,Недостатками перечисленных способовявляется многостадийность синтеза исходных ветцеств, их высокая стоимость,а также сложность технологическогооформления пропесса.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ по 5лучения янтарной кислоты с иснользованием реакции окисления деароматизированной керосиновой фракции приотемпературе 150-200 С, давления 15050 атм в присутствии кислорода воздуха с последующим выделением целевого продукта экстракцией органическимрастворителем. Выход целевого продукта составляет 40-55 весЯ на15исходную керосиновую фракцию 6,Недостатками этого способа являются относительно небольшой выходцелевой кислоты, а также применениевысоких давлений и температур,Целью изобретения является упрощение пропесса и увеличение выходацелевого продукта,Поставленная цель достигается описываемым способом получения янтар(д =Й (Лг) 1 О Лу )Е)П)я-Л)- Н 7)ОНИ 770) "ГлИдд П 7.)71 ТЕМ )тур 7070 В 17 ДИТЛд(ДОМ В ) )Вйог с" ЕЕ, И 1 сислОты В прнсутсв 1 Н х"д)ял 11 за Ора хлорной меди в г.он 7;еп"Г)д.7 ин 0,01- 0,02 вес,о(, па кубовые остдтки. с последуюшим выделением целевого про-,дукта экстрдкцией ср)-анн 7 еск 7 7 ра с творителем, Выход целевого продуктасоставляет 65-66 вес,ь нд кубовеостатки,Отличительные тРизпак 1 прогессаслепуюшие; окислению подвергаютсякубовые остатки процесса полуОниЪ-цие 1 Проп(освого яльпе 1 ида 170 и те 7,;пературе 70-ВОС хро 770 вым ангидридом в растворе уксусной кислоты вприсутствии катализатора - хлорной меп.в концентрации 0,01-0,02 вес,ь нч кубовые остатки,)д-ЦиаН 1 ропионовы) альдегид (1(ПА) получают гидроформилированиемнедорогого и многотонЯкного продукта - акрилонитрила, Оп является полупродуктом для синтеза глутдминовойКИСЛОТЫ - Опной НЗ ВЯ)К 7 7 й) ШИХ Д гни НО.кислот, производство Оторой, и,7 ееттенденцию к рас)т)ирению,Кубовый остаток образуется В реЗУЛЬТЯ 1;Е 10 СЛЕПУ 10 Ш 77 вг,о 7 ЯЗД)Е 70777 я ЛРДуКТОВ г ДООЦ:,,лн ГрОВЯ 7 ;вакуумнойКолгчсство вьниеукдздиОт кубогсгоостатка постигает 10% на 7- "(И,Этот продукт представляет собой тем)уопопви)кну 10 смолу,. Котордя в настоя)цевремя не находит квалифицировянногсприменения и;7 я рдв.)яется нд сжига)л)е,ХЯЗИМ 0 РЯЗО ; К; л 7)а ;,7 - ,тг 0. :,Н 0,использОВЯпие кубовоо " :Кд с г(ОЛ)ЧЕНИЕМ ХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ Пг)Едст В.ляется Весьма целесозбразн 1 м, СО.став кубового остатка следу)г 7 ший вес",татка От0 звоцс 3.)"7 д ро хс ибут ир они т. - .,Г)7 т продукты поли,:ерн.Р (г 7.смолы ) ,140Б результате окисления кубового ос)дтка получаюткачестве Основногс прс 1 ита янтарную кислоту с вьгхопом 65 66% н чистотой 99,9 вес,ог, но , т")7(Х, в качестве побочного продукта - см сь 7701 Окарбоновых кислот С .-3 вь 1 ходом,5-36 Вес,ч нд кубогые остаткиОбряду;:)и)яйся в прон)осе окислеИя УКСУ СНОКНС 7 Ч Х РО МОЛЕ т )Да 77 77)и меение в качестве протравы в текстильной 7 ромышленности,Г р н м е р 1, 20 - кубового Остатка от производства ь -ИПА помешдют в трехгорлую колбу, снабженную термометром., медгалкой и обра.т- Ь 7 Я ВОДЯНЫМ ХООД 71 ЬНИКОМ, ПРИ Нагреве до 70-80 С и энергичноперемешнвании растворяот в 100 г 90% С.),СОО, Вь 1 дер)кива)от при этой температуре 1 ч, д затем обрабдть 7 вают при 70-0 С в те(сн)е "". 24 г СВО Г)алое в растьор внссят 0002 г С 7)СВ (0.0:. Вес,9 о на кубовые остатки) и перемешиванне продолкают еше в те.; ЕН 71 л 7 Ч ПО"17. ЭТ; 0 Т)17,УЧЕ 1 ГУЮ яОт из колб, 1.7).,)": - : . Водя.:.Обаке поп Вакуумом (Оос-6("П,7 РТ,СТ) ., Б НЧСТИЛЛЯТ г(ЕРЕХОП;71 МОлНО 1,ОО НОВ 7 Е К-; СО )ГЬ 7:, -.В Кл. И.- ;ЧЕС"1.Е,Г, (З КУОБО) Д ССТЗТКЯ Б10;,Д.Т),- 7 л - :, ДЯГ ОЯОт, - ,Р-лом 140 - . ячарно.". ):.с 10 ть с-.-., -то 1 л( 9,- 7 (Ог 7 уЧ щ 77 :" л.70 г; лбраба 77 Вя)от нетролой: 1;:; е 7)71 р 07,после удаления;О ря 7(:,кя д О тд 0"Бала нс опы та Получено; г вес,% г вес. % Взято: 19,7 65,7 Янтарная кислотаНизшие монокарбоновые кислоты Кубовый остаток от производства1 -ЦПА 10,6 35,3 30,0 100,0 Составитель Е, УткинаРедактор С. Лазарева Техред Н. Бабурка Корректор Е Лукач Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное Цг 1 ИИГИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и; открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 5 70 живают при этой температуре 40 мин, а затем обрабатывают при 60-70 С в течение 1 ч смесью 33 г СГО и 0,006 г СОС 6 0,02 вес % на кубовые остатки), как описано в примере 1, Далее перемешивание продолжают еще в течение 1 ч, после чего образовавшийся продукт в количестве 234 г разгоняют под вакуумом. В дистиллате формула изобретения Способ получения янтарной кислоты с использованием реакции окисления при нагревании, с последующим выделением целевого продукта экстракцией органическим растворителем, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого пропукта, окислению подвергают кубовые остатки процесса получения-цианпропионового альпегиопа при температуре 70-80 С хромовым ангидридом в растворе уксусной кислоты в присутствии Катализатора - хлорной меди в конпентрации 0,01- 0,02 вес,% на исходные кубовые остатки,199,л, бполучают 10,6 г монокарбоновых кислотС,-С 3, а из кубового остатка 101,2 г)выделяют метанолом 20,9 г янтарнойкислоты с чистотой 94,3%, которую:мтем очищают гексаном, как описано в примере 1. Получают 19,7 г янтарной кислоты с чистотой 99,9% и выходом65,7 вес.% на сырье, т. пл, полученнойкислоты 184,2 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1.В.В. АСЕи, В Ъжоы,н.я Не,ие Хоогоо. о Ме Квегсан сЪещсц 1 5 о 25 МЕ 4,3 Ы,1939,СТР 845, 2, Патент ГДР6227,кл. 12 о 101, опублик. 1953.3. Патент США2851486,30 кл, 260-515, опублик. 1958.4. Патент фРГ1171416,кл, 1 2 о 1 1, опублик, 1 964,5. Авторское свидетельство СССР170481, кл. С 07 С 121/24,35 1965,6, Авторское свидетельство СССР562545 кл, С 07 С 55/10,1975