Тетраглицидиловый эфир 3, 3 -дихлор4, 4 диаминотрифенилметана для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Оп ИГРАНИ ИЗОБРЕТЕН И . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(23) Приоритетюсударствекный комет СССР аа делам хзабретеикй и еткрытийбликовано 15.06 ллетень та опубликования описания 18.06 2) Авторы изобретения Ак ин) Заявит ТЕТРАГЛИЩЯИЛОВЫЙ ЗФИР 3,3 -ДИХЛОРИАМИНОТРИФЕНИЛМЕТАНА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯХЕМОУСТОЙЧИВЫХ ЭПОКСИДНЫХПОЛИМЕРОВ2 т- сн Сн, - Снтт 1н, - Си - Сн Сн,-сн - Снт ь ассорхемоусИзобретение относится к новому тетраглицидиловому эфиру 3,3 -дихлор,4- -диаминотрифенилметана, который может найти применение для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров.. Известны глицидиловые эфиры галоидсодержащих диаминов, например, тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор 4,4 -диаминодифенилметана, имеющий высокую прочность на сжатие, но недостаточную химическую устойчивость к растворам серной и соляной кислот, а.также к ацетону и 40 Ъ-ному водному раствору едкого патра 111,Известен также тетраглицидиловый эфир 3,3 т -дихлора-нитро,4 -диамино трифенилметана для получения термостойких эпоксидных полимеров. Однако полимеры на его основе не обладают достаточной хемостойкостью (2(2 О Бель изобретения - расширентймента соединений для полученитойчивых эпоксидных полимеров,Поставленная цель достигается тетглицидиловым эфиром 3,3 -дихлор,4-диаминотрифенилметана формулы Х Способ получения тетраглицидилового эфира формулы 1 заключается в том,что 3, 3 -дихлор,4 -диаминотрифенилметан подвергают конденсации с эпихлоргидри ном при 85-90 С при мольном соотношеонии исходного диамина и эпихлоргидрина равном 1 10-1:12 в присутствии каталитической системы: 2,4,6-трио-(диметил аминометил)-фенола и воды, с последуюшим дегидрохлорированием (тетрахлоргидрин,3 -дихлор,4 ) диаминотрифенил метана водным раствором шелочи при 55- 60 С.6675 40 Таблица 1 Пока за гель Внешний вид 2,36 30,3 24,8 найденовычислено 30,3 303 1,72 1,7 Количество летучих, ЪМолекулярная масса 580 11 р и м е р 1. В чегырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 103 вес.ч, 3,3 -дихлор,41-дивминогрифенилметанв, 825 вес.ч, эпихлоргидрина, 30 мл воды, 0,6 вес.ч, 2,4,6-грис-(диметиламинометил )-фенола. Реакционную смесь нагревают до 85- 90 С и выдерживают при интенсивном пе ремешивании 7-10 часов, Образовавшийся тетрахлоргидрин 3,3 -дихлор,4 -диаминогрифенилмегана промывают водой и выделяют из реакционной смеси для последующего дегидрохлорирования, Иегид рохлорирование проводят 40%-ным водным раствором И аОН (72 г МвОН и 108 г НО ) при постоянной подаче раствора щелочи и. перемешивании в течение 3-3,5 часов при 55-60 С, После добавления 20.раствора щелочи смесь выдерживают 1- 1,5 часа. Затем реакционную массу нейтрализуют, отстаивают, органический слой промывают несколько раз водой до отсутствия йонов С 1 и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 80-100 С 3-4 часа. Получают 144,2 г продукта (выход врасчете на амин 140%).Найдено эпоксидных групп 25%, вычис- З 0лено эпоксидных групп 30,3%.Найдено, %: С 59; Н 2,83; С 0, 14;5,8,Вычислено, %: С 60,2; Н 28; С.4,25; Я 4 9 " зс П р и м е р 2, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают51,5 вес.ч. 3,3 -дихлор,4 диаминогрифенилметана, 413 вес,ч. эпихлоргидриСодержание эпоксидных групп, %: с 34на, 1. мл воды, О,Л вес,ч, , 1.-грие-(днметиламиномегил )-фенола,Реакционную массу нагревают до 85 Си выдерживают 10 часов,Далее посгупаюг, как указано в примере 1.Получают 73,7 г продукта (выход врасчете на амин 143%). Найдено эпоксидных групп 24,8%, вычислено - 303%.Найдено, %; С 59,2; Н 2,76; С 0,;136 М 51Вычислено, %: С 60,2 Н 2,8," СР,12,5; М 4,9,П р и м е р 3, В чегырехгорлуюколбу снабженную мешалкой, гермометром и обратным холодильником, загружают 154,5 вес,ч. 3,3 -дихлор,4 -диами 1ногрифенилметана, 1238 вес.ч. эпихлоргидрина, 45 мл воды, 1 вес.ч. 2,4,6-трис-(диме гиламинометил ) -фенола.оМассу нагревают до 85 С и выдерживают при перемешивании 9 часов,Далее поступают, как указано в примере 1.Получают 211,6 г (выход в расчетена амин 137%).Найдено эпоксидных групп 25,6%, вычислено эпоксидных групп 30,3%,Найдено, С 59,4; Н 2,81; СРД 13,2;Ю 5,6,Вычислено, %: С 60,23 Н 2,8; С 1,125 Я 4,9.Строение полученного вещества указанной выше формулы установлено нв основеданных анализа элементного состава, молекулярного веса, ИЕ-спектров, характеризующих наличие двух эпоксидных группу каждого атома азота.физико-химические свойства тетрвглицидилового эфира 3,3 -дихлор,4 -диаминотрифенилметанв приведены в табл. 1. Смолообразный продукт темнокоричневого цвета1Тетрлглицидилоий эфир 3,3 -дихлор 4,4 -пиаминотрифенилметана растворяет,ся в ацетоне, эпихлоргидрине, пиоксане, диметилформамипе, хлороформе, Свойства Изменение прочности, %, при сжатии после выдержки в течение42 сут. в: 38%-ной соляной кислоте 50%-ной серной кислоте 40%-ном растворе едкогонатра Изменение веса, %, через42 сут, в; 38%-ной соляной кислоте50%-ной серной кислотеацетоне 40%-ном водном раствореедкого патра Предел прочности присжатии . кг/смТвердость, кг/смГеплостойкость по Мартенсу,Свойства эпоксидного материала (литых образцов) на основе тетраглицидилового эфира 3,3 -аихлор,4 -диаминотри фенилметана, полученного при отвержаении 4 й-аминобензиламином и его сравнение с Изменение прочности при сжатии, %,после выдержки н течение 42 сут. и:ЭЙЪ ной соляной кислоте 50%-ной серной кислотеацетоне эпоксидного полимера на основе предложенного и известного пиамин 1) посл, отверждения и -аминобензиланилином представлены в табл,Образны разрушились-16,46 известным эпоксидным материалом на основе тетраглицидилового эфира1 73 13,3-дихлор- нитро,4 -диаминотрифенилметана 21 иредст явлены в табл. 3,, черезой кислоте ной серной кислоте- 0,1 2400 2752 тра ии, кг/см 0 ердость, кг/см2плостойкость по Марте 0 70 для25 по внима сн - ся - сн.фи е зос,я -н -СН Ию 3 кл. С приня й сви детельства,Составитель М. МеркуловаРедактор Н, Потапова Техред 3. Фанта Корректор М По Подписноекомитета СССРоткрытийушская набд. 4/ Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 40 /немедкого натраИзменение веса,42 сут. в;38%-ной соля ормула изобретени Тетраглицидиловый эфир 3,3 -дилл,4 -диаминотрифенилметана формуль Заказ 3381/21 Тираж 512 1 Ц 1 И ИЛИ Государственного но делам изобретений 113035, Москва, Ж, Ролучения хемоустойчивых эпоксидныеров,точники информации, принятые воние при экспертизеАвторское свидетельство СССР9562, кл.С 08 6 59/10, 1974,Заявка й 2163512/0407 2 303/08, 1975, по которото решение о выдаче авторского