Способ получения циклических смешанных ангидридов (оксисульфинил)карбоновых кислот

1)5 С 07 0 327/04 НИЯ РЕ"фе(йг к области соединений се" пособу полуных ангидрирбоновых кисГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТ(46) 23.04.91. Бюл, У 15 (71) Институт элементоорганических соединений им, А.Н. Несмеянова (72) Т.А, Васильева и В.М, Быстрова (53) 547.732.07(088,8)(56) Линькова М.Г. и др. Серосодер,жащие гетероциклы. Сообщение 10. Си тез циклических смешанных ангидридо сульфиновой и карбоновой кислот - Изв; АН СССР, сер, хим., 1984, В 3, с. 617-623.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ -(ОКСИСУЛЬФИНИЛ)КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ(г 57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности Изобретение относитс химии гетероциклических ры, конкретно к новому чения циклических смеша дов 3 -(оксисульфинил)к лот формул Л 0.1643 4 2к получению циклических смешанных ангидридов-(оксисуль инил ка боновых киеиот общей (глы (0)Ь"СНК(К)(КЕ)- -С(0)-0, гле КщК Ке-Н или К-Не, К= Кг-н, и и К=К-Н, Кг Ме, или К = = К - Н К - С 1 или К - Н К - МеК 2 ЭК К- С 1, или К,К( и Кг вместе с углеродными атомами тиоланового кольца образуют ароматический шестичленный цикл, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в органической химии, Цель - упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов, Получение ведут циклнзацией хпорангидридов ф-(хпорсульфинил)карбоиовых кислот ацетатом натрия при молярном Е соотношении 1: 1,0-1,1 и 20-70С, Выход увеличивается на 10-28 Х. 2 .табл. где К = К= Кф-Н (1);Р-Мее К = К -Н (Н);К=К-Н; К -Ме (ИХ);К-К-И; К-С 1 (1 Ч);К-Н; К-Ме; К -С 1 (Ч),которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в органической химии. Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и расширениассортимента целевых продуктов,Поставленная цель достигается прлагаеьым способом получения цикли"ческих смешанных ангидридов /3 -(оксисупьфинил)карбоновых кислот (-Ч 1)тем циклизации соответствующих хлор1643542 ого ацетата натрия. На следующий ень осадок ЯаС 1 (5 р 85 г) быстроьтруют и промывают небольшим колиеством абсолютного хлороформа. Маточраствор уааривают, остаток перегояют. Константы и спектры соединений (1 Ч, Ч) приведены в табл, 1 и 2.Таким образом, предлагаемый спооб является одностадийнымр позволяет асширить ассортимент целевых продуктов и увеличить выход на 10-283. Формула изобретения Способ получения циклических сме, Ьанных ангидридов,Р-(оксисульфинил) . карбоновых кислот общей формУлы О где К К= Кф-Н илиК-Ме К К -Н или6К=К -Н, К -Ме, илиКК -Н, К -С 1, илиМК - Н К - Ме К" -С 1 илирЭ ЭК, К и К вместе с углеродныюи атомаии тиоланового кольца образуют ароматический шестичленный цикл, .путем циклизации хлорангидридов 3 -(хлор" сульфинил)карбоновых кислот, о т л ич а ю щ и й с я.тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве циклизующего агента используют ацетат натрия и процесс проводят при молярном соотношении . хпорангидрид ф -(хлорсульфинил)карбововой кислоты: ацетат натрия 1; 1 ро, 1ди температуре 20"70 С.1 ангидридов-(хлорсульфинил)карбоно- нвых кислот в присутствии ацетата нат- дрия в хлороформе или бензоле при мо- филлярном соотношении хлорангидрид:аце чтат натрия 1;(1,0-1,1) при 20-70 С. ныйПримеры 1-3, 5, 9,"10н(табл. 1), Общий способ получения циклических сиеианных ангндридои-(ок"сисульфинил) карбоновых кислот (1-1 П, 10 сЧ 1) (метод А). РК суспензии 9,02 г (0,11 моль)свешеплавленного измельченного ацетата натрия в 50-100 (лучше в 100) млабсолютного хлороформа (в опыте 9 - 15абсолютного бензола) при перемешивании и охлалдении холодной водой прибавляют. раствор 0,1 моль соответствующего хлорангидрида (3 -(хлорсульФинил 1карбоновой кислоты в 40-70 мп того ше 20растворителя. Реакционную. смесь перемешивают в течение 0,5-2 ч при комнатнойтемпературе (или оставляют насутки), затем греют с обратным холодильником при перемешивании при 65 - 25О С (в бане) в течение 1,5-2 ч н охлаждают до 20 С. Осадок ЫаС 1(д 5,85 г).быстро фильтруют и промы-вают небольшим количеством абсолютно-,го хлороформа. Маточный раствор упари вают в вакууме, остаток перегоняют илмкристаллизуют.Условия сйнтезар исходные сульфинилхлориды (СХ), выходы и константыполученных из них ангидридов по приме-З 5рам 1-3, 5, 9 и 10 приведены э табл.1.Данные ИК- и ИМР-спектров соединений(1-111, Ч 1) приведены в табл. 2.11 р и и е р ы 6-7, Способ получе-ния 4-хлор, 2-оксатиолан-он-оксидов (1 У и Ч) (метод Б),К раствору О, 1 моль соответствующего М -хлор-СХ в 140 мл абсолютногохлороформа при ООС и перемешиваниинебольшими порциями присыпают 8,2 г ,цСч Ф и м иа еч измлааЧг аа Ов иоа а О аа о Сч а 1 ц м о о О ф и осч о сф и Ф а 1 1 и офо Сч и ф 1 11 О о и в а1 и1олф1 лООйеф ааф аг г О 1 1 эоф о а а О Сг аг(СНСН ) 120, 116 110-1160 ЕЧ Ч 1800 135, 115 135, 116 На спектрометре "Вги 1 сег" (1 МНа приборе Е 1 Кв жидкойМ+веществ).Смесь стереоизомеров,0 Гц), этенке или он-растворитель или ТМС. таблетках КВг (для тверд ь Т, Власндык Сост ави телТехред М Редактор Н. Яцол орректор Т Малец аз 1217 Тираж 240 Подписное Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР И 3035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 НИИПИ Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина