Способ получения 3-тиатрицикло-5. 2. 1. 0 -декана

(57) Изгетероциполучени о бре е касается про ких веществ, в три цикло. 2,астност кличес я 3-ти зоб осится к области .еских соединенийновому способуцикло-.,1,а ие химии гете серы, конкр получения 3 декана форму тнее лы Е оторый может на естве ускорителя а, присадки к см опливам, а также применение в калканизации каучу чным маслам и . нтезе полимер(21) 4653673/04(71) Институт химии Башкирсконого центра Уральсксго отделеАН СССР.,ЯО 1643543 А 1 кана, которыи может быть использованв качестве ускорителя вулканизации каучука, присадки к смазочным маслам, ктопливам. Цель - разработка новогоспособа получения указанного вещества.Синтез ведут реакцией норборнена стриэтилалюминием при их молярном соотношении = 1,0:(1,5-2, в среде алиратического растворителя при 23-25 С в течение 8-12 ч, в присутствии катализатора содержащего дициклопентадиенилциркониидихлорид и диизобутилалюминиигидрид в молярном соотношении1:(2-4), с последующим добавлениемсуспензии элементной серы в бензолепри молярном соотношении триэтилалюминий;сера = 1:3 и выдерьмванием реакционной массы 8 ч при кипячении (80 С)Выход 62-75 Х,т,кип. 50-52 С/1 мм рт.сбрутто-ф-лн С Н,48. 1 табл,ных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами,Цель изобретения, - разработка нового способа получения 3-тиатрицикло.2.1,0 1-декана,бПоставленная цель достигается путем взаимодействия норборнена с триэтилалюминием при молярном соотношении 1:(1,5-2,д) в среде алиратического растворителя при 23-25 С в течение8-12 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидридпри молярном соотношении 1:(2-4) с последующим прибавлением суспензии эле1643543 иведены имеров Результаты прв таблице.Таким образодийный способ пло.2.1.0 ф-двыход целевого62-75 Х. м, разработан одн олучения 3-тиатри екана, обеспечива продукта на уровн ста шиваши 15 25 отличающийся тем, чтонорборнен подвергают взаимодействиюс триэтилалюминием при молярном соотношении 1:(1,5-2,0) в среде алиФатического растворителя при 23-25 С в течение 8 12 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклонентадненил-цирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном соотноше нии, равном 1:(2-4), с последующимприбавлением суспензии элементной серы в бензоле при мопярном соотношЕниитриэтилалюминий:сера, равном 1;3, и .выдерживанием .реакцйонной массы 8 ч 40 при кипячении. 70, 13; Н 9,09; ВычисленЬ 20,78,СОН и 8ВычисленО, 78. С 70,1 09 Мол,м. И+ ИК-спектр, 1445, 1260.Спектр ЯИР (10 И, Н,с, Не (2 Н, На), 2,5 154. с2870,2 м.д.): 1,06-1,69с), 2,21-2,48 м. м. (ЗН, Нй, Н 1 с). м. 3,28 Выход целевого продукта, г (Х) КоличестСоотношение СрЕгСнорборнене ЕСЭА 1г-моль П м ремя еакцнии рноеношевоСрЕгС 1по отношению к норборнену, Х Ср гС 1 ;-Во А 1 Н 1,09(71) 0,95(624 1, 15(75) 1,03(67) 1,12(73) 1,06(69) 1, 14(74) 1,04 (68) 1,14(74) 18 18 18 3 1:3 133 5 13 3 1:3 3 1:3,3 1 з 2 3 1:4 Э, 113 3 1:30,0003 ф О, 010: О, 0175 0,0001 в 0,010:0,0175 О,0005:0,010 ф 0,0175 00003 й 0,01020015 0,0003;0,010 г 0,02 Э 0,0003:0,010:0,017 О, 0003: О, 010: О, 017 0,0003 й 0,010 й 0,01 0,0003:0,010:0,017 18 18 18 16 20 3ментной серы в бензоле и выдерживанием реакционной массы 8 ч при температуре около 80 С, причем молярное соотношение триэтилалюминий:сера равно1:3.5П р и м е р 1. В стекляйный реакторобъемом 50 ьщ в атмосФере аргона зао"ружают 0,0876 г (0,0003 г-моль)СрЕгС 1, 013 г (0,0009 г-моль)х-Ва 1 А 1 Н в 1 мл гексана, перемешивают3-5 мин,добавляют 2,0 г.(0,0175 г-моль)ЕйА 1 в 2 мл гексана, затем 0,94 г(0,010 г-моль) норбовнена, перемеют 10 ч при 25 фС. добавляют небольми порциями суспензию 1,68 г(0,0525 г-моль) порошкообразной эле- .ментной серы в 15 мп бензола, нагревают 8 ч при 80 фС, охлаядают до комнатной температуры, разлагают реакци-. 2онную массу водой органический слой.,отделяют от воды, водный слой экстрагируют эФиром, выделяют 3-тиатрицикло,2.1.01-декан в количестве7,Ю1,09 г (71 Х на исходный норборнен)Т,кип. 50-52 С/ 1 мм рт.ст,Найдено, Х: С 70,31; Н 9,11;20 Эб ла изобретения об получения 3-тиатрицикло.0 ф 1 -декана Формулытф 1