Способ получения 3-азид4-трифторметил-2, 6динитроанилинов

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз (;оветскик Социалистических Республик/607/О20 арствеииый комитетСССРелам изобретенийи открытий Гос 893бликовало БюллЕтЕнь14 та ойубликования описания 15,0 2) Авторы изобретения Иностранцычард Бек и Джозеф Эндрю Я Иностранная фирма Эли Лилли энд Компанигде В 4- в трети чног хлорз амещ мещенный пилметил;в-С 1 с сли В том,ы 11соб тор ции а т указан где Ви к ния, подвергают щелочного ческом расПреимущ щелочного е эначевзаимодействию еталла в инерт ворителе при .1 ственно в каче еталла использ с аэидомом органиС.тве аэндают азид Изобретение относится к способу получения новых, не описаннйх в лите ратуре З-азид-трифторме 1 ил,6-динитроанилинов, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.В патентной и технической литературе описано получение аэидов взаимодействием галоидзамещенных углеводородов с азидом натрия (11 .Целью изобретения является разра.ботка способа получения новых 3-аэид- -4-трифторметил,6-динитроанилинов, которые обладали бы высокой биологичесиой активностью.Поставленная цель достигается споом получения новых соединений, коый основан на изложенной выше реакСогласно изобретению описываетс способ получения не известных ране З-аэид-трифторметил,6-динитроа линов общей формулы Тъ Ла алкил, кроме третичногоалкила, С -С,- алкенил, фенил, хлорэамещенный Са-СЗ- алкил, хлорзамещенныйСз-с,- алкенил, хлорфенил, циклопро-.пйлметил, С -С 4- алкинил, замещенныйтетрагидрофурилгруппой С,(-СЭ- алкил.И-метил-пропионамид или Вг можетбыть ГРуппой - И(Н)а ггде Ва-с,(-С- алкил, едород, заключающийся в чтосоединение общей формул(СН СН(СНСН(С Н )С Н3 7 Н Н н-С Н4-СЕС НСН(С Н )Н-С Н С Н Н 77-79 Н эсло н-.-С Н натрия, а в качестве инертного органического растворителя используют диметилформамид, а также диметилацетамид, тетрагидрофуран или диметилсульфоксид, и процесс проводят при 25-30 ОС,5 Предпочтительно процесс проводят следующим образом.Прикапывают водный раствор азида щелочного металла к перемешиваемому раствору З-хлор,б-цинитроанилина в растворителе, йапример в диметилФормамиде. Перемешивание реакционной смеси продолжают при комнатной температуре в течение от 30 мин до 3 ч. Обычно реакциязаканчивается в течение 1 ч, Реакционную смесь обрабатывают льдом и продукт отфильтровываютисходные 3-хлорзамещенные продукты для получения соединений Формулы 1 приготавливают по известной реакции взаимодействия соответствующего амина или соответствующего гидралина с 2,4-дихлор,5-динитробензтрифторидом.П р и м е р 1. Раствор 2,3 г азида натрия в 15 мл воды прикапывают к раствору 7 г З-хлор-И,И-диметил,6. -динитро-трифторанилина в 90 мл диметилгидразина,при комнатной температуре. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, обрабатывают ледяной водой. Продукт отфильтровывают и получают 6,9 г (94) З-азид-Б,Н-диметил,6-динитро 35 -4-трифторметил анили на, т . пл . 66-6 7 О С .Вычислено, Ъ: С 33,76; Н 2,20; Б 26,25.Найдено,%: С 33,98; Н 2,19; И 26,53. 40 П р и м е р 2. Раствор 0,75 г азида натрия в 15 мл воды прикапывают к раствору 3,5 г И-Н-бутил- -хлор, б-динитро-И-этил-трифторметиланилина в 75 мл диметилформамида при комнатной температуре. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, а затем обрабатывают ледяной водой, Продукт отделяют в виде масла. Смесь трижды экстрагируют метиленхлоридом, метиленхлорид упаривают, остаток растворяют в эфире, эфирный раствор трижды экстрагируют водой. После упаривания эфира получают 3,1 г (92) 3- -азид-И-н-бутил,б-динитро-И-этил- -4-трифторметиланилина в виде масла.Вычислено,%: С 41,49; Н 4,02; И 22,33.Найдено,Ъ: С 41,39 у Н 3,89 у И 22,10,П р и м е р 3. Раствор 1,0 г азида натрия в 10 мл воды прикапыпают к раствору 3 2 г И-(3-хлорб/-динитро-трифторметилфенил)-И,И - -диметилгидразина в 80 мл диметилформамида при комнатной температуре. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч обрабатывают ледяной водой и профильтровывают. Продукт сушат и перекристал" лизовывают из абсолютного этанола. Получают 3, 1 г (93) И-(З-азид,6- -динитро-трифторметилфенил)-И,И- - диметилформамида т,пл.123-125 С.Вычислено,Ъ: С 32,25; Н 2,41; И 29,25.Найдено,Ъ: С 32,21; Н 2,39; И 29,34. П р и м е р 4Аналогично примерам 1-3 получают соединения формулы 1, приведенные в табл.1 Т аблица 1, 2 546-48 О целевых продуктов формулы 1,. полученных по вышеописанным примерам.Т аблица 2 В табл.2 приведены данные ядерномагнитного резонанса для некоторых 40 (СПС )1 Н); 2, 87-3, 30 0,73-1,6(гп, 10 Н) 1 Н) ( 3,13(д,4 Н) р6 Н)1 Н)р 8,44(й, 1 Н)у 1 Н)р 0,77-1,83 ) т,0 3(Б,1 Н)у 2,95 ,4 Н); 1,57 (в, ,88(, 6 Н) Пропил Пропил Б. - синглет, Й п - мул ьтипл ет. ртет,иплет три ропионамид или В й - (НЭ)2 гдеесли В водород,ийся тем, что й Формулы 11 И-метил-и т быть группо-С -С - алкил 3 тли чающ единение общеормул а изобретения 1,Способ получения 3-азид-трифтотил, б-динитроанилинов общей форлы 1 4 5 где Н и В 2 имеют указанные знподвергают взаимодействию с азищелочного металла в инертном орческом растворителе при 10-50 С2. Способ по п.1, о т л и чщ и й с я тем, что в качествещелочного металла используют азнатрия, а в качестве инертногонического растворителя-диметилфмамид. ачения,домганиС -С- кила С -С - алке 5 4ный С С алкил р 3-С 4- алкенил или азидаидоргаор 5 алкил, кроме треС -С 4- алкенил,енный С -С- алкил,-С 4- алкенил,йропилметил, С -С 4 -ный тетрагидрофурилал кил,Источник в ни мани е пр 1. Вейга эксперимент Химия, 60 ИИПИ Заказ 1658/65 аж 512 Подписно Филиал ППП Патент,жгород,ул.Проектна где Н - водород ме третичного ал нил, хлорзамещен хлорзамещенный С цикл опропилметилН - С -С2 1 тичного алкила, фенил, хлорзамещ хлорзамещенный С хлорфенил, цикло -алкинил, замеШен группой С,)-Си н Формации, при н ятые экспертизед-Хильгетаг. Методыв органической химии 1968, с.443-444.