Способ получения полиариламинов

(82) 06,11 рственный омитеСССРлам изобретенийи открытийпубликовано 1504.79.Бюллетень М 1 ата опубликования описания 15047 Иностранец фим Биллер (Швейцария)) Авторизобретени Иностранная фирмаЭЛЬПРОХИНЕ АГ(Швейцария) 71) Заявите 4) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЛ ПОЛИАРИЛАМИ 11 О Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения полиариламинов, имеющих метиленовые мостики, путем конденсации первичных ариламинов и формальдегида в присутствии катализатора, которые используются в качестве промежуточных продуктов при получении полиуретанов, например, в виде твердых пен, литыхастмассовых продуктов и эластомепл ро патентной технписаны различны ой литерату собы получе наприме лина и(13. с е Ртформн Наиболее близким по технической сущностн к описываемому способу является способ получения полиаминов, который заключается во взаимодействии анилина и формальдегида в присутствии соляной кислоты, в котором анилин в реакционную смесь добавляют в два приема. После добавления первой порции анилина смесь выдерживают при 20-50 С да прекращения реакции, затем добавляют оставшееся количество анилина (2. Недостатком этого способа является сравнительно невыдвойнытнымтермоаия полиарилполиамино;утем взаимодействияальдегида в кислой ср сокий выход целевых продуктов - диаминов (не более 51).Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов.5 Указанная цель достигается описываемым способом получения полиариламинов, заключающимся в том, чтоариламин подвергают взаимодействиюс формальдегидом в присутствии кисл 0 ты при мольном соотношении анилин:.формальдегид - 1:0,85-1,01:0,25-1,3причем избыточное количество ариламна (не менее 0,1 моль) добавляютреакционную смесь непосредственно 5 после добавления формальдегида. В кчестве кислоты предпочтительно ис-,пользуют смесь метансульфокислотыи трифторуксусной кислоты, Целевыепродукты выделяют из реакционной смси известными приемами, выход ихсоставляет до 66.П р и м е р 1. В сосУд сми стенками с мешалкой и обрахолодильником с подключеннымстатом загружают 93 г анилина657742 Формула изобретения Составитель А,АнисимовРедактор Л.Новожилова Техред О.Андрейко Корректор И.Муска Заказ 1658/65 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП Патент г.ужгород, ул.Проектная,4 в течение 15 мин приблизительно при 47-48"С прибавляют по каплям 81 г 37-ного (1 моль) раствора формальдегида при интенсивном перемешивании. Тотчас по окончании добавления формальдегида добавляют дополнительно 93 г (1 моль) анилина. Раствор остается практически гомогенным. Затем реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 50 С, 1 ч при 70 С и 1,5 ч при 90 С. Обработкупроводят путем нейтрализации ИаОН и промывают 10 водой при 80 С.Композиция соответствует молярному соотношению анилина: формальдегида: кислоты - 2,0:1:1, Выход диамина 66. 15П р и м е р 2 и 3В два сосуда с двойными стенками с мешалкой, подключенных к одному термостату, загружают по 93 г анилина (1 моль), 48 г метансульфокислоты (0,5 моль) и 57 г трифторуксусной кислоты (0,5 моль) и 162 г воды. Образуется раствор, который остается гомогенным при 30 С.Непосредственно после этого в течение 15 мин приблизительно при 35- 40 С при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям по 81 г 37-ного раствора формальдегида (1 моль).Дополнительное количество анилина в опыте 2-74 г (0,8 моль) и в опыте 3-56 г (0,6 моль), добавляют практически одновременно с последней третью порцию формальдегида. Композиция соответствует следующему молярному соотношению: анилин: формальдегид:кислота - 1,8:1:1 (опыт 2), 1,6:1:1 (опыт 3).Реакционную смесь обрабатывают, как в примере 1. Выходы диамина соответственно 62 и 39. 1. Способ получения полиариламинов, содержащих метиленовые мостики,путем взаимодействия ариламина иформальдегида в присутствии кислотпри мольном соотношении на первойстадии ариламин:кислота:формальдегид 1:0,85-1,01:0,25-1,3 с последующимдобавлением избыточного количестваариламина, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, избыточное количество ариламина (не менее 0,1 моль)добавляют в реакционную смесь непосредственно после добавления формальдегида.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве кислот используют смесь метансульфокислоты и трифторуксусной кислоты.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 1937685,кл. С 07 С 87/50, 12.02.70.2.Патент США 93367969, кл.260-560,1970.