Способ получения сульфоноспиртов или их сложных эфиров

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистицеских Республик(23) Приор (31) 724,07. 12.7 ет судврственный комктетоввтв Мнннстров СССРпо делам нзобретеннйн открытнй 5993 . икован франция(088.8) юллетень3 сания 25.)1.78 ования оп опубли ност анц И 1. ы Альберт Мене.и Марк72) Авторы изобретения лиа Иностранная фирма "Рок-Пуленк, С.А ( Франция ) ель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ С СУЛЪФОНОВЫМИ ГРУППАМИ И СЛОЖНОЭФИРНЫМИ ГРУППАМИ жайшему высшемучить ряд терпеноэфиров, которые Предлагается способ получения не,описанных в литературе соединений с сульфоновыми группами и сложноэфирными группами обшей формулы 1 соединения к блогу. Можно полутов или сложныхименять в парфюкрасителей, фарм пенового изопрено вых спир можно пр ествеих прории, в ка евтическ писце выхдуктов,ЯЗО -СН -сХ=СУ-СН Ой 2 2 2 ( ния сульфонов Известен способ получщей ФормулыХ СГ 0 Хто х радик д го где любои из дву алов и У может быть метилом, а ру й - а мом водород а 1Р - означает алкиларалкил, алкиларил,.или замещенный или незамегценный арии;К - ацильный радикал - СОК 2, в котсром Г 1 является атомом водорода или алькильным или арильным радикалом.Эти соединения могут найти применениев органическом синтезе, Благодаря реакционной способности метиленовой группы, не-.сушей сульфоновую функцию, они реагируют,например, с алкилгалогенидами или сопряженными диолефинами,Полученные соединения могут быть использованы в синтезе различных терпеновыхи каротиноидных соединений, так как онипозволяют переходить в одну стадию от терВ =СЯ ил или ариг- водород, алкФарил, гетериХ - галоген, нитрктроотр иц ательн ая РУ ппа ил группа, что сул СН Р,анные вь ая обзаключаогциися в том шей формулы Х-СГ - ЬО где Х, Е имеют указ чения,конденсируют с соотве тическим или гетероцикл в присутствии щелочного ганического растворителязнатствуюшим аромаческим альдегидом агента в среде орре нет спений обш ений о споформулы 1 Одн 25 собе иПредлагаемый способ получения соединений с сульфоновыми группами и сложноэфирными группами общей Формулы 1 заключает ся в том, что карбоксилат щелочного металла обшей формулы5- ССОР подвергают взаимодействию с соединением общей Формулый 0 -СН -СК= СМ-СН Х2 2 210где 999 Я., Х и У имеют указанные знаД 9чения;М - . атом шелочного металла;У - гвлоген, предпочтительно хлор или . 15бром,Радикал - СОР соответствует кислотес 1-4 атомами углерода,Реакцию проводят предпочтительно в присутствии инертного в условиях реакции разбавителя, например полярного растворителя,такого,как диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфорамид, или кислотыобшей формулы РСООН 9. соответствуюшейприменяемому карбоксилату. Тогда реагенть 25достаточно нагревать с обратным холодильником для того, чтобы реакция происходилас выделением галогенида шелочного металла, легко отделяемого от сложного эфира.сульфоноспирта 9 который остается в виде 30раствора в реакционной среде, Используемымикарбоксилатами могут быть соли, щелочныхметаллов жирных кислот, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота 9 пропионовая. кислота, лауриловая кислота, пальмитиноввя35кислота, или ароматических кислот, такихкак бензойная кислота,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической40мешалкой и обратным холодильником, загружают в атмосфере азота 20 мл уксусной кислоты, 6,4 г фенилсульфонил-метил-хлор-бутенаи 2,2 г ацетатв натрия, Нагреовают смесь при 120 С в течение 2 час 2445мин, затем охлаждают до комнатной температурыОтделяют фильтрованием осадок хлористого натрия, образовавшийся во времяреакции, и удаляют уксусную кислоту из.Фильтрата путем выпаривания под вакуумом,50Образовавшийся продукт растворяют в 200 млбензола и полученный раствор промывают. водой до. нейтральной реакции, Путем удаления бензола выделяют продукт, который промывают дистиллированной водой, затем высушивают над сульфатом магния и перекриствллизовывают из абсолютного этанола. Таким образом получают 5,6 г твердого продукта белого цвета, т. пл, 85 С, Этот продукт, индентифицированный с помощью элементного анализа, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса, является Фенилсульфонил-метил-ацетокси-бутеном, Выход 80%, Степень превращения исходного продукта 100%,П р и м е р 2, В условиях примера 1подвергают взаимодействию 21,7 г Фенилсу льФонил-метил-хлор-бутена с 14 г ацетата натрия в 100 мл уксусной кислоты впроцессе нагревания реакционная масса становистя светло-каштанового цвета и осаждадается образующийся хлористый натрий. После 4 час нагрева с обратным холодильникомреакционную массу охлаждают до комнатнойтемпературы, Затем растворяют в 200 млводы, экстрагируют 200 мл. бензола, Отделенный бензольный слой промывают водным5%-нымрастворам бикарбонвта натрия дорН 7, затем высушивают над сульфатом назрия, Фильтруют и удаляют бензол. В результатеобработки остатка в условиях примера1 выделяют и идентифицируют фенилсульфонил 4-метил-,вцетокси-6 утент, пл,78 С,П р и м е р 3, Смешивают 48,9 г:фенилсул ьфо нил-метил-хло р-6 у тена, 25 г формиата натрия и 200 мл 98%-ной муравьиной кислоты, смесь затем нагревают в атмасфере азота в течение 2 час при 120 С, В процессе ракции образуется оса-одок белого цвета, После охлаждения реакционную массу выливают в 1.л ледяной воды, отделяют осадок белого цвета и промывают водой до нейтральной реакции.В результате идентификации этого осадка с помощью элементного анализа и ядерного магнитного резонанса определяют формивт фенилсульфонил-метил-бутен- -оп а, .Сырой формиат растворяют в 250 мл метанола, содержащего 5 мл концентрированнойсоляной кислоты. Оставляют. при .перемешивании, комнатной температуре и в атмосфереазота в течение ночи. Удаляют метанол выпариванием под вакуумом, растворяют остаток в 300 мл хлористого метилена, этотраствор промывают водой до нейтральной реакции, затем высушивают над сульфатом магния. После, выпаривания под вакуумом хлористого метилена остается маслянистый продукт,из которого выделяют путем пеекристаллизйции из 100 мл пентана при 40 С, фильтро-.вания и высушивания твердый продукт, т,пл,55 С, идентифицированный с помощью элементного анализа и ядерного магнитного резонанса как фенилсульфонил-метил-бутен-олВыход 85%9 считая на взятыйхлорсульфон,%0 -СН - СХ =С 1-СН 0 К 2 22 Составитель А НестеренкоРедактор О, Кузнецова Техред 3,фанта .Корректор Е. Панн Заказ 413/41 Тираж,Я ф: . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минйстров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская, набд, 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 формул а изобретения 1, Способ получения соединений с сульфоновыми группами. и сложноэфирными группами обшей формулы 13 где любой из двух радикалов Х и У является метилом, другой - водородом;К - алкил, аралкил, алкиларил или замешенный или незамешенный арил;Й 1 - ацил- СОРгде 1 - водород или2 ф 2алкип ип.к аоил, 15 о т л и ч а ю ш и й с я тем, что карб - дксилат щелочного металла обшей формулы К -СООМ2 подвергают взаимодействию с соединением обшей формулы К 0 -СН - СХ СУ- СН 7л з.де Х У 1 и 6 имеют указанные значениямиМ - атом щелочного металла,Х - галогек2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и Ус я тем, что радикал - СОЯ соответству.. углерода,3, Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что Х является атомом хлора илиброма,Источники информации, принятые во вни-мание при экспертизе:1. Авторское свидетельство % 167867,кл. С 07 С 147/ОО, 1965.