Способ количественного определения оксиметилсоединений

Союв Советских Социалистицвских РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(и, 577458 51) М 01 Н рисоединением заявкиГосударственный комнте Совета Мнннстраа СССР оо делам нэобретеннй н атнрытнй(45) Дата опубликования описания 22.11.7(71) Заявител 4) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ О КС ИМЕТИ ЛСО Е ДИНЕ Н И Й дел яют колориметричеовочный график,тком способа являетси трудоемкость опрееобходимостью получфик,ис ствия опзуя калибНе дос продолжиеления, свя ь калибронные с очный ных групгрупп вформаль 0 спектроф их взаим вешес тва ра гидро примерно сят в ме до метки твор троп ислотутечение уемый Способ относится к количественному определению оксиметилсоединений, которые широко применякггся в органических синтезах.Оксиметилсое пинениями явл яютс я органические вешества, содержашие концевые окснметильные группы,Известен акваметрический способ определения оксиметильных групп в фенольныхсмолах. Способ заключается в конденсацииоксиметилсоединений с фенолом в присутствии трифторида бора., При конденсации образуется вода, которую титруют реактивомфишера (1), Недостатками панного способаявлятотся:ограниченность применения ( способ притоден только пля определения оксиметил ных групп в фенольных смолах), трудоемкость исполнения титрования реактивомФишера (требуется специальное оборудование),Известен способ преврашения оксиметильных групп в формальпегип иодной кислотойОн заключается в том, что выпеляюшийся формальдегип связывают реагонтом-хромотроповой кислотой и продукт их взаимодейестен способ определения оксиметильп путем превращения о 1 тсиметяльньтх формальдеги д,шелочью, связыванием дегида хромотроповой кислотой иотометрическим анализом продуктаопействия, По этому способу пробуобрабатывают 10 мл 5 н,раствоокиси натрия, Раствор нагревают30 мин, затем охлаждают, перенорную колбу (емкость 100 мм) кразбавляют водой, Берут 2 мл расдобавляют 1 мл раствора хромой кислоты. Затем добавляют сернуюдо объема 12,5 мл и нагревают в10 мин. После охлаждения анализираствор переносят в кюветки (еммл) и измеряют оптическую плотри 580 нм. Содержание оксиметил(НСФ) 3соединений находят по калибровочному граф уР 3Недостатком известного способа является трудоемкость определения.Целью предлагаемого способа является упрощение способа,1 Ья этого пробу вещества обрабатывают раствором щелочи и вторичного алкиламина в спиртовой среде с последующим титрова- еием полученной смеси хлорной кислотой.Способ состоит в том, что вторичные алкиламины взаимодействуют с формальде. гидом согласно схеме:В ккн - снбо - ы - с ннов3.вторичныйпродукт взаиМодействия алкиламинВзаимодействие протекает количественно и продукты взаимодействия количественно титруются сильной кислотой.Методика проведения способа. Навеску определяемого оксиметилсоединения (0,0 2- 0,20 г) обрабатывают 1 мл 0,5 н,раствора щелочи (гидроокисью натрия, калия и др. ) и 1 мл 0,2-0,5 н. раствора вторичного алкиламина в воде или с,ирте. Раствор оставляют на 15-20 мин, Затем в раствор добавляют 20-30 мл спирта, например, изопропанол, метилцеллозольв, погружают пару электродов (стеклянный-каломельный или хлорсеребрянный) и раствор потенциомет рически титрукг 0,1-0,3 н.титрантом - раствором сильной кислоты (хлорной, соляной, толуолсульфокислоты и др.) в спирте до появления трех скачков .потенциала на кривой, Первый соответствует оттитрованию щелочи, второй-избытку реагента-вторичного алкиламина, а третий-оттитрованию продуктов взаимодействия реагента с формальдегидом, Количество оксиметилсоединения вычисляют по известной формуле, используя обьем титранта, израсходованный на титрование продукта взаимодействия реагентас формальдегидом . Правильность способа + 2%, точность ф 1%, Продолжительность одного определения 25-30 мин. 4П р и м е р 1, Определение триоксиметиламинометана,Навеску образца (0,0523 г) обрабагывают 1 мл 0,5 н.спиртового раствора гидроокиси калия и 1 мл 0,5 н.спиртовогораствора диэтиламина. Раствор оставляютна 15 мин и добавляют 20 мл метилцеллозольва, Проводят потенциометрическое титрование 0,1053 н.хлорной кислоты до появления трех скачков потенциала на кривой,По третьему скачку определяют, что на титрование продукта взаимодействия диэтиламина с формальдегидом расходуются 3,22 млПо известной формуле вычисляют содержание нитроспирта-триоксиметилнитрометана(мол, вес, 151) - 98,1%.П р и м е р 2. Определение Й -оксиметил.ацетамида, Навеску образца (0,0375 г) обраоатывают 1 мл приблизительно 0,4 н,водным раствором гидроокиси натрия и 1 млприблизительно 0,5 н. спиртового растворадиметиламина, Раствор оставляют на 15 мнн,добавляют 25. мл изопропилового спирта,Проводят потенциометрическое титрование0,1053 н, хлорной кислотой до появлениятрех скачков потенциала на кривой. По третьему скачку определяют, что на титрование продукта взаимодействия диметиламинас формальдегипом израсходовано 2,75 мл.Содержание оксиметилсоединений в образце составляет 6 9%,П р и м е р 3. Определенней,И - диоксиметилурацила.Навеску образца (0,0550 г) обрабатывают 1 мл приблизительно 0,5 н. водного раствора гидроокиси калия и 1 млприблизительно 0,5 н, водного растворапиперидина. Раствор оставляют на 15 мин.и затем добавляют еще ЗО мл метилцеллозольва, Раствор потенциометрически титруют0,1053 н.хлорной кислотой до появлениятрех скачков потенциала на кривой, По третьему скачку находят, что оасход сильнойкислоты составляет 3,0 мл,. Содержаниедиоксиметилсоединения (мол, вес. 162) вобразце составляет 99 %,В таблице представлены результаты определен ий окс иметглс ое дине нийСоставитель С. ХованскаяРедактор Н, Джарагетчя .ГехрецН. Андрейчук корректор М, Демчнк Заказ 3675/33 Тираж 1101 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений н открытнй113035, Москва, ЖРаущская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Способ количественного определения ок-, симетилсоединений, включающий обработку пробы анализируемого вещества щелочью, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с цельк упрощения способа, пробу вещества дополнительно обрабатывают раствором вторичного алкиламина в спиртовой среде с последую щим титрованием полученной смеси хлорной кислотой. НСа 0,0903 - 0,90,9 НСФО, 0,1130 + 0,6, + 0,6 НСЙ 0,0915 1,0 + 0,6 Источннкн инормацин, прикрытые во внирсмание при экспертизе:1, Черойис Н, Д., Ма Т. С, Мнкро- нполумнкрометоды органического функционального анализа, М"Хнмня, 1973,с. 185-186,ЗО. й, Х. И, Хопев,Х.Л.ИсИсЬ. "СосозчичеЫу дееофмжасй 4 а о абтаОс ас - иИгофс. поои 4 вц соицооцв , Аиай 411 саР СЬаетизтщ", 956, 26, с . 25 .