Способ получения фурано-уретановых олигомеров

/ Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 01,02.77 Гаоударственныи комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(088.8 Т. Р. Абдурашидовй В. Лип Камеи Магрупови 72) Авторы изобретеии политехнический институт им Беруни ашке 71) Заявит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фУРАНОУРЕТАНОВЬ ОЛИГОМЕРОВ роцикл сп вый спирт КС СН уретано э спирИзвестен способ получения элигэ взаимодействием полиизоцианатов с том, сэдержащим фурановый гетеро фурфуриловым спиртом, - пэ которо чают блокированный изоцианат, в д шем применяемый в качестве эднэг понентов сложной композиции для и необратимых пэкрытий. ол льне)-Сн а -ОК -О из лучени где х = 0; 1; 2; 3; 5,Применение фуриламинопэлиеновогэ спирта для синтеза фуранэуретановэго олигомера вэзможно благодаря наличию в составе спирта гидроксильнэй группы и реакционнэспособногэ атома вэдэрэда в полэжении 5 фуранэвогэ гетерэцикла. Наличие в структуре фуриламинопэлиенэвэгэ спирта третичнэго атома азота оказывает в процессе синтеза каэтого способа является нение фурфурилового спирта,ачестве модифицирующегоосновные свойства даннонезначительн изменяютс высокие т ло-, термэ-,твенные обычвлаго- и химстоикость, своным полиуретанам. что приводит к резии образования олигс- сть фуриламинополиевозможным ведение деистви нию реард особеннлитическо ом ор Э С целью получения фураноуретановых оли гомеров, образующих в отвержденном состоянии полиуретаны с повышенными тепло-, термс, влаго-, химстойкостью, предлагается в качестве содержащего фурановый гетеуретананового а делае омера б ураноуре катал ового тор лигомсинтеза о получении акция про ра реледующей схеме: ает Недостатковысокое содердобавляемогоагента. Поэтого полиуретант.е. он имеет та применять фуриламинополиено -следующего строения:+ОСК -К-КСО -НС Г С-(СН= СН)СН =й -СН 2- СН -ОННС СНОо в= он 1 - он н в оно в о-о- кно-цн оО НС СН о о ГС (СН-СН) -СН-Н СН -СН О-С-НМ-И КН С-О где В,Вл, хлор, - водород тил,где х = 3-10;3 ФК - толуилен, дифенилметан, гексаметилеч, фенил.дальнейшее структурирование фураноуретанового олигомера без введения других компонентов осуществляется вследствие исчер- ф пывания ненасыщенных .двойных связей фура- нового гетероциклв и боковой цепи, Наличие дополнительных двойных связей типа Наличие в структуре пространственносшитого полимера цополнительной связи- С - М - С - придает последнему несколько лу(шую эластичность и вцгезию к различным материалам. В качестве полиизоцивнатов могут быть использованы для синтеза фураноуретанового олигомера толуилен-,гексаметилен-, 3;3 - диметилдифенилметан-, дифенилметан,4 -диизоцивнаты идругие изоцианаты, содержвшие не менеедвух изоцианатных групп, взятые в соотношении 0,3 - 3 моль на 1 моль фурилвминополиенового спирта,В качестве среды для проведения синтеза пригодны растворители, хорошо растворющие оба мономерв, но не растворяющие образующегося олигомера и имеющие общуюформулу-СН=СН-,-дСН= й - в боковой цепи этогоолигомерв обеспечивает более густосетчатуюструктуру пространственного фурвноуретанового полимера и тем самым его высокую деформационную теплостойкость (до 460 С,в зависимости от температуры и катализатора структурирования) и ряд других ценных свойств, Образование пространственнойструктуры происходит по следующей схеме; П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой обратным холодильником, трубкой для ввода азота в смесь и контактным термометром, помещают раствор 174 г толуилендиизоцианата в 1 л толуола. Затем при постоянном пьремешивании и пропусквнии тока азота в течеиИе 10-15 мин добавляют раствор 139 г фуриламинополиенового спирта следующего строения:НС СН где х =О.в 1 л толуола. Температура поднимаетсяоцо 100 С. Реакционную емесь выдерживаю(при этой температуре, постоянно перемешиввя, в течение 25 час. После этого выпавший,в осадок полимер отфильтровывают оттолуола и высушивают в вакууме при комнатной температуре.Выход олигомера (светло-желтого цветд)94% (от теоретического), т,пд. 190-1 ЖЪ525711 6 о о- Синтез ведут при 100 С в течение 32 час. Выход олигомера (коричневого цвета) 90% (от теоретического), т.пл, 223-227 С,оприведенная вязкость, определенная в мон этаноламине, 0,087.Содержание углерода, кислорода, азота водорода (по данным элементарного анализа) соответственно 66,4; 20,4; 13,4 и 4,8%,П р и м е р 2. Поступают аналогично примеру 1, но при этом в реакционную смесь вводят фуриламинополиеновый спирт следующего строения:НС СН1 11НСУС - .Н =Сн)-СН =и-СН,-СН,-анОгдех=1, ПоСинтез ведут при 100 С в течение 28 час.Зыход олигомера (коричневого цвета) 93% (от теоретического), т,пл. 195-200 С.о Приведенная вязкость в моноэтаноламине 0,091 Содержание углерода, кислорода, азота, водорода (по цанным элементарного анализа) соответственно 63,7, 18,9 12,4 и 5,0%П р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 1, но в реакционную смесьвводят фуриламинополиеновый спирт следующего стр ения: ЗЬСпособ получения фураноуретановых олигомеров, пригодных для изготовления полиуретанов, путем взаимодействия полиизоцианата и спирта, содержащего фурановый гетероцикл, отличающийся тем, что,сцелью 30увеличения тепло-, термо-, влаго- и химстойкости полиуретанов, в качестве спирта, соцержащего фурановый гетероцикл, применяют фуриламинополиеновый спирт, взятый в состнощении 0,3-3 моль на 1 моль полиизоцианата. Н П НС ,/С- (СН = СН) -сН =й - СН 2 - СН, -ОН О гце х = 5. Приведенная вязкость, опрецеленная в моноэтаноламине, 0,098. Содержание углерода, кислорода, азота, водорода (по данным элементарного анализа) соответственно 70,4; 10,8; 9,5 и 9,3%,П р и м е р 4. Фураноуретановый олигомер, полученный по примеру 2, подвергаютотермообработке при 300 С в течение 0,5 час. Структурированный образец обладает деформационной теплостойкостью, определенной на пвиборе Цейтлина (при нагрузке 2 кг/см), 460 С, Потери в весе при этом со:тавляют 6 8%. Формула .изобретенияСоставитель Б НовожиловРедактор О. Кузнецова ТехредО. Луговая Корректор А. ЛакидаЗаказ 5 3 98/1 31 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государатвенного комитета Совета Министров СССР по делам. изобретений. и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4