Способ получения азотнокислых солей 2-алкил-1 полиэтиленполиамин-2-имидазолинов

(11) 48601 Сокз Советскихациалистических публик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) (Ч. Кл. С 070 49/34 Заявлсю 03.04.74 (21) 201212623с присоединением заявкиГосударственный комите 23) Приор овета Министров СССРло делам изобретений и открытий Опубликовано 30.09.75. Бюллетень3Дата опубликования описания 10.05.76 УДК 547.781,78(088,8) 72) Авторы изобретен И ков, Б. истяков уть и 3. А. Николае 1) Заявлено СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОКИСЛЫХ СОЛЕЙЛ-ПОЛ ИЭТИЛЕНПОЛИАМИН-ИМИДАЗОЛИНОВое изобретение оазотнокислыхкоторые могуторы кислотной ккак антистатикипромышленностил - 1 - полиэтилеор мглы Кроме того, ьх солсц 2 имцдазолцнов сопровождаетс них, что ведет дуктов.Согласно цз заключается в полпамин-цм тносится к спос солей алкилив айти применен оррозии и пре в химико-фотАзотнокислы нполиамин-и) Даннлучениялинов,иегиоительноческой2- алкилинов ф процесс цол чснця азотнокцс-алкцл- -полиэтцлецполиамцц- в таких растворителях зачастую я реакцией нцтровацня последк загрязнении) конечных црообу поидазоие как дпочти- ографие соли цдазобрстсццю описываемый спосо том, что 2-алкцл-полцэтцлсц дазолцц формулы Ж с=сн,н сн,сн(нн)сн,сн(нн, СНХН)(СНзьгзг)Н о - .Н.1,где й=-С а=О -5. прц нспрсры 1)м цсрсмсшцва О ют в ацетоне прц комнатцой тл тем эту смесь охлаждают до тл 5 до - 10"С ц по каплям, цспр мешцвая, прцоавляк)т расчетное 60 о-ной азотной кислоты с тако 5 чтобы тсмпсратра реакционно превышала от -- 5 до -10 С, зат вают реакционную смесь прц это ре в течение 30 мцн. Продукт рсакццц, выпавший вотфильтровывают от растворит д 1 ажды па фцльтрс п ром ьваот. воздействдазолиныовождаетс вцдс осадк; сля. Осалок ацстоцом ц где К == СрНз, С п=О - 5ш=2 7 ц способ их цолучсПолучение азот венно воздействие кил- полиэтилен в результате экзо вождается осмоле ншо конечных проПолучение азо полиэтцленполиам способу, аналогич кислых солей, т. е лоты на алкилим ного спирта, сопр вием продуктов. ратурс не описан. солей непосрсдсткислоты на 2-ал - 2 - имидазолины и реакции сопроведет к загрязнекции.солей 2-алкл- мидазолинов по ЧЕНИО ИХ СОЛЯНОием азотной кисв растворе метилотакже осмоле 111 Рс 1 СТОР 5 цературс, запсратуры от срыццо псрсколцчсстпо 11 СКОРОСТК), й срсды цс см выдсржцй тсмпср ттС 5 ШЯТ В ВЯЮ 5 М.С 5 Ц 11 Л 110.51 ШК 11 ф ПРИ ТСХ 1 ИС- ратурс 40 С. Лист(си послс псрсго;ки пользуот дл 51 ИООрнОГО 11 ровсдсп.1 я рсякцп 1.ПредлсГ 11 смы 1 сиосоо ГОл пи 5 11 зОИоки- лых солей 2-длкил-полиэтилснполпамип- имидазолипов опробирован в лабораторных условиях. Ниже приводятся примеры осу 1 цествления. П р и м с р 1, В круглодонную трсхгорл юколбу, снабженную мешалкой, термометром и капельпой воронкоп, помсща 1 от 53,4 г (0,2 моль) 2-додсцил- (2-аминоэтил) -2-имидазолина и 200 мл ацетона. Включают псремешивапие и при температуре 15 -25 С растворяют 2-додецил - 1- (2-амипоэтил) -2-амидазолин в ацетоне. Рсакционпую массу охлаждают снаруи(и при помощи льда с поваренной солью до температуры от - 5 до - 10 С. Из капельной воронки при персмсшивании к реакционной массе прибавляют 35 мл (0,44 моль) 60%-ной азотной кислоты 1 1,34 - 1,37).Прибавление азотной кислоты ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала от -5 до 10 С.После прибавления всего количества азотной кислоты перемешивание прекращают и выдерживают реакционную смесь и тсчспис 30 ми; при температуре - 10" С. Выпавший в осадок продукт рединш отфильтровывают и дваи(ды промывают на фильтре сухим ацетоном. Продукт реакции сушат при темпсрат рс 40 С в вакуум-сушильном шкафу.Выход продуктов реакции 77,6 г, т. е. 985 (в пересчете на пс:(одный 2-додсцил-(2-аминоэтил) -2-имидазолин). Продукт реакции имеет вид светло-желтой пасты.Найдено, 7,: С 48,7; Н 8,8; М 17,5; О 24,3.С 1 нНз 51 Х 15 Он.Вычислено, %: С 48,8; Н 8,9; Х 17,8; О 24,5.П р и м ер 2. В круглодонпую трехгорлу 1 о колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 51 г (0,1 моль) 2-тетрадсцил-гексаэтпленгекся мино-имидазол 5 ша и 192 мл ацетона.Включают перемешивание и при температур 15 - 25 С растворяют 2-тетрадсцил-гсксдэтилепгсксамин-импдазолин в ацетоне. Рсякциопн 1 О масс Охлажда 1 О 1 сняр)ки прп по.;ощи льда с поваренной солью до температуры от - 5 до - 10 С. Из капельной воронки при перемешивании к реакционной массе прибд - ляют 58 мл (0,74 моль) 609 с 1-по 1 азотной кислоты 1 1,34 - -1,37). Г 1 рибавлснис азотной к 1 слоты ведут с такой скоростью, что(бы температура реакционной смеси нс прсвысцала от -5 до - 10 С.После прибавления всего количества азотной кислоты перемешиванис прекращают и выдерживают реакционную смесь в течение 30 минут при температуре в С.Выпавший в осадок продукт реакции отфильтровывают на воронке Бюхнера и двакды промывают сухим ацетоном (два раза порциями по 100 мл), 40Г 1 редмет изобретения1. Способ получения азотнокислых солей2-алкил-полиэтилснполиамин -2 - имидазоли 1 оз общей формулы45:-=0- -И =-2- -7,о т л и ч д и щ и й с я тем, что 2-алкил-полибб э гплспиол 11 дмин-имидазолины общей форМ М,11- СНн- с" -.-сн,нсн,сн,нн 1,сн,сн нн,бО ГЛе К == С 10 Н 21 - С 19 Н 39, п=О,бб подвергают взаимодействию с 60%-ной азот 11 чс 1 д кт редкипи л шит 11 клм-(51 ппл 1- п 01 1 И(11 ф " .Ир 11 Ъ 111)111 Эс ,0 С. ВЫХОД продуктов рс.ак 1 ци 93 г, т. с. 98",9 (в перес стс нд исходный 2-тстрадсцпл-гексаэтиленгекс(11 ш-11 мидазолин) .Продукт реакции имеет вид светлого сухогопорошка с т. пл. 135 - 137 С.Найдено, 919. С 35,2; Н 7,5; Х 21,8, О 35,7..99 Н,91 ч ОяьВычислено, ": С 35,3; Н 7,2; Х 22; О 35,5.В то же время азотнокислые соли 2-алкил 1-полиэтиленполиамин-имидазолинов не дгкст характерных рсакций с К 1, КМп 01, что указывает на отсутствие в их составе нитритных ионов. Для доказательства строения целевого продукта методом Деварда определяют коли 1 ество азотной кислоты, присоединившейся к исходным 2-алкил-полиэтиленполиамип-импдазолинам.Л 1 ализом пяиено, что прп восстановлениин(1 сск 1 3,93 г дзотнокислой соли 2-додецил- (2-аминоэтил) - 2-имидазолина выделяется 0,34 г аммиака, что в пересчете соответствует 2 .1 ол присоединившейся азотной кислоты намоль исходного 2-додецил-(2-аминоэтил)- 2-мидазолинд.При восстановлении 9,51 г азотнокпслой соли 2-тстрадецил-гсксаэтилепгсксамин-имидазолипа выделяется 1,19 г аммиака, что в пе 9 ссчете соответству ет 7 моль присоединившейся азотной кислоты на 1 моль исходного-тстр адсцил-гексаэтиленгскса мин- имидазол.При восстановлении навесок азотнокислых Зб солей алкилимидазолинов, приведенных в примерах 3 и 4, количество выделившеГОс 51 аммиака в обоих случаях в пересчете соответствует 2 моль присоединившейся азотной кислоты па 1 моль исходных алкилимидазолинов.486017 Составитель Г. ЖуковаРедактор Л, Герасимова Тсхред М. Семенов Корректор А. Дзесова Заказ 717, 1 Изд. Лв 1857 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытп 13 113035, Москва, Ж, Раун,ская нао., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислотой в среде органического растворителя при температуре от - 5 до - 10 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, гго в качестве органического растворителя используют ацетон.