Способ получения карбамоилилированных амидов фосфорилуксусных кислот

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических республик(11) 461629 ТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ До лнительное к авт. свид-вулено 08.06,73(21) 1932172динением заявки3-4 22) Зая 51 С 07 У 9/4 С 07 9/О нс Гвсудератвенный квинтет Свввтв. Мннистрев СССР па делам нассретеннЯ и аткрытнй(72) Авторы изобретени 1) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАР ФОСФОРИЛУКя ем соответствующих уретанов. Реакциямежду М -(1-окси,2,2-трихлорэтил)-О,О-диэтилдитиофосфорилацетамидом и 3,хлорфенилизоцианатом в присутствии триа этиламина приводит к образованию толькопродукта декербоксилирования целевогосоединения,Предложен способ получения карбамоялированных амидов фосфорилуксусных1 о кислот приведенной обшей формулы взаимодействием Я -(1-окси,2,2-трихлорэтил) амида тиофосфорилуксусной кислотыобшей формулы3 О ( Изобретение касается способа получени,карбамоилированных амидов фосфорилуксусных кислот общей формулы8 О 11 г-х= С-Ян 3Н-ОСОЯНВ оксигруп амещенныли сера. ты могут биологиче где кР и Х имеют указанные ния, с алкилизоцианатом обшей форКМСО, где К имеет приведенн чеиия, в присутствии каталитическо личества дибутилдиацетатя олова в ,инертного органического растворит ыть яснолики активных наче- мулы ые го аты реагируют с гидроксиоединениями с образовани сределя,.л де К -Се-Се - алкКе- метил илиК"алкил илиХ - кислородБелевые продуховаиы в качествеагентов.Алкилизопиан АМОИЛИРОВ АННЫ Х АМИД НЫХ КИСЛО 13о например бенэола, при 0-100 С, предпо-очтительно при 20-50 С, Целевые продукты выделяют известными способами,П р и м е р 1, К раствору 3 9 г (0,01 моль) 37 -(1 окси,2,2-трихпорэтил) амида О,О-диэтилдитиофосфорилуксз- сной кислоты, полученному из 11,2 г (0,05 моль) О,О-диэтилдитиофосфата ка лия и 12,1 г (0,05 моль) 1-окси 2,22- трихпорэтиламида монохлоруксусной кисолоты с т,пл. 52-54 С (серный эфир-петролейный эфир), в сухом бензоле прио20.С и перемешивании постепенно добав ляют 0,63 г (Ой 011 моль) метилизоцианата и несколькв- капель дибутилдиацета та олова. Реакционную смесь нагреваюто/ при температуре около 50 С в течение 3 час, затем выдерживают 1 час при комнатной температуре, фильтруют от.небольшого количества обраэуюшейся побоч- но симметричной диметилмочевины, от гоняют бензол и выдерживают 10 мин при 45-50 С/О;5 мм. Получают 4,3 г (98%) Я - (1-метилкарбаглоилокси,2,2- трихлорэтил) амида О,О-диэтилдитиофосфорилуксусной кислоты в виде темно-желтого масла, К 20 1,53 бО; Д, 20 1,3724 Найдено,%: Ябк 38; 6,43; Р 6,96;6, 80.С о НуИ з фу 0 БРЗ,г,Вычислено,%; Я 6 26; Р 6,92.П р и м е р 2. К раствору 2,4 г(0,00615 моль) Я -(1 окси 2,2,2-три-,хлорэтил) амида О,О-диэтилдитиофосфорилуксрной кислоты в сухом бензоле при20 С н перемешивании постепенно добавляют О,5 г (0007 моль) этилиэоцианатаи несколько капель дибутилдиацетата олова. Реакционную смесь нагревают прй температуре около 40 С в течение 5 час,охлаждают, фильтруют от небольшого количества образующейся побочно симметрнчной диметилмочевины, отгоняют раствори-,тель. Получают 2,8 г (88%) ф -(1 этапкарбамоилокси,2,2 трихлорэтил) амидаО,О-диэтипдитиофосфорилуксусной кислотыв виде темного масла, После кристалпиэации иэ смеси серного и петропейного эфура т пл,. 66 67 С.Найдено,%: Ч 6,31; 6,37; Р 7,49;,7,25.Ск Н,а.,й,О,Р 8,Вычислено,%: . Я 6,71; Р 7,41.П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 иэ 3,75 г (0,01 моль) Я-(1-окси,2,2-трихлорэтил) амида 0,0-дипропилдитиофосфорилуксусной кислоты, полученного нэ 9,4 г. (00375 моль) О,О-дипро пилдитиофосфата калия и 9,1 г (0,0375моль) 1-окси,2,2 трихлорэтиламидамонохлоруксусной кислоты, и, 0 1,5 360,5 и 0,52 г (0,01 моль) метилизоцианатаполучают 3,9 г (92%) Я -(1-метилкарбамоилокси,2,2-трихлорэтил) амидаО,О-дипропилдитиофосфорилуксусной кислоты в виде масла. Кристаллиэуют из смесио10 бенэол гексан; т.пл. 75 77,5 С,Найдено,%: Й 5,86; 5,86 Р 6,48;6,42.С,Н,СЬ И,О, Рз,Вычислено,%: Я 5,89; Р 6,51,15 .П р и. м е р 4, Аналогично примеру1 из 4,2 г (0,01 моль) ф -(1-окси,2,2-трихлорэтил) амида О,О-дииэопропилдитиофосфорилуксусной кислоты, полученногое с 1из 6,3 г (0,025 моль) О,О-диизопропилдитиофосфата калия и 6,0 г (0,025 моль)1-окси,2,2 трихлорэтиламида монохлоруксуснсй киспспа, т.пп. 76-77 С (сеныйоэфир-гексан), и 0,62 г (0,011 моль метилиэоцианата получают 3,5 г (74%) ф(96%) И -(1-Н-бутилкарбамоилокси,40 2,2-трихлорэтип)-амида О,О диизопропилдитиофосфорилуксусной кислоты. Кристаллизуют вэ петролейного эфира, т.пл. 108 .110 С.Найдена,%: Й 5,68; 5,55; Р 6,07;45 5,88.СФНдФфэйсОР спиВычислено,%: ф 541; Р 5,98.Й р и м е р 6. К раствору 3,8 г(0,01 моль) И -(1-окси,2,2-трихпорИ этил) амида О,О-диэтилдитиофосфорилукосусной: кислоты в сухом бензопе при 20 Си перемешивании постепенно добавляют1,3 г (0,011 моль) карбэтоксиметилизопианата и несколько капель дибутилдиаце 35 тата сгова. Реакционную смесь нагреваюто.4 час при 35 40 С, выдерживают 1 часпри комнатной температуре. Фильтруют отобразующегося побочно осадка мочевины,фильтрат промывают 2 раза холодной во 60 дой, сушат над МВО, отгоняют раство-461629 Составитель Л. ЗахароведакторКравцова. 1 ехред М Левицкая Корректор 3 фанта Заказ 1100 Тираж 529 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,. К, Раушская наб., д. 45;форилуксусной кислоты. Растирают маслов смеси серного и петролейного эфиров,,получают белые кристаллы, т.цл. 6769 С.Найдено,%". М 5,80; 5,76; Р 5,57;5,54.10С е Ни Сбу Мв Ог РчВычислено,%: Ф 5,39; Р 5,96.:П р и и е р 7. К суспензии 1,1 г;кислоты, т,пл. 87-89 С (серный эфир гекосан), в бенэоле при 20 С и перемешиваниипостепенно добавляют 0,2 г (0,00035моль) метилизоцнаната и несколько капельдибутилдиацетата олова. Реакционную смесьнагревают 3 час при 50 С, выдерживают 2онесколько часов при комнатной температуре. Отгоняют растворитель, оставшеесямасло промывают петролейным эфиром, Получают 1,1 г (86%) Я -(1-метилкарбамоилокси,2,2-трихлорэтил) амида этокси;метилдитиофосфорилуксусной кислоты ввиде густого непрозрачного масла,Найдено,%: Щ 6,106,12; Р 7,09;7,31.С,.НСЮ.О, ОЬ, З 5Вычислено,%: К 6,70; Р 7,42,П р и м е р 8; Аналогично примеру1 из 4,0 г (0,01 моль) М. -(1-окси,2,2-трихлорэтил) амида О,О-дииэопропил:метилизоцианата получают 3,9 г (85%)И (1 метилкарбамоилоксй 2;2,2-три"хлорэтил)-амида О,О-диизопроцилтиофос-бфорилуксусной кислоты в виде густого масла, и 0 1,5065. Найдено,%: Ф 5,88; 5,90; Р 6,71;6,82.См Нр. СЧЯОьВычислено,%; И 6,10; Р 6,73,Предмет изобретения 1. Способ получения карбамоилированных амидов фосфорилуксусных кислот обшей формулы тде Й - С-С-алкоксигруппа;Я метил или С -С- алкоксигруппа; Й алкил или замешенный алкил; Х кислород или сера, о т л и ч аю ш и й с я тем, что Я -(1-окси,2,2 -трихлорэтил) амид тиофосфорилуксусной кислоты обшей формулы где Я,К и Х имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с алкил изоцианатом общей формулыМСО,где Яф ймеет приведенные значения, вприсутствии каталитического количествадибутилдиацетата олова в среде инертногооргаияеского растворителя с последующимвыделением аюеаого продукта известнымиспособами,2. Способ по.п. 1, о т и и ч а юш и й " я тем, что процесс ведут при О 100 С.