Изобретения

чЪлата.н,но гааньческ библиотека 6 39 ООУ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ЮРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 14.%,1970 ( 142479023-4 С 07 с 69/76 С 07 с 67/00 присоединением зая Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.1973. Бюллетень3я описания 28.Х 11,1973 ДК 547,624,07(088,8) ата опубликова Авторыизобретения И, Левченко и Панасен Заявитель краинский заочный политехнический институт СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯВИ Н ИЛОВОГО ЭФИРА ДИфЕНИЛ-КАРБОНОВ СЛОТЫ нз флуоренона, который выделяют из антраценовой фракции каменноугольной смолы.Способ заключается в том, что флуоренонподвергают взаимодействию с ацетиленом в 5 среде органического растворителя при температуре 180 в 2 С и давлении до 55 агм г.присутствии шелочи, В этом случае в процессе флуореион превращается в калиевую соль дифенил-карбоновой кислоты, которая в мо мент реакции винилируется ацетиленом. Каквидно, совмещенный процесс образования и винилирования кислоты дает определенный выигрыш в технологическом оформлении процесса (исключается стадия выделения дифе,нил-карбоновой кислоты и ее очистка). Выход составляет -73,7%. Кроме этого прн соотношен О лоты: КОН: С ют ацетилен 1 в но 0,1: 0,2: 0,8КО Настоящее изобретение относится к способу получения новых сложных виниловых эфиров, в частности винилового эфира дифенил-карбоновой кислоты, который может найти,применение в полимерном производстве.Известны способы получения различных виниловых эфиров, например винилового эфира бензой ной кислоты путем взаимодействия ацетилена с бензойной кислотой при температуре - 190 С и 20 атм давления в среде толуола без катализатора,В этих условиях образование винилового эфира бензойной кислоты происходит крайне медленно.Однако потребность промышленности в внниловых эфирах ароматических кислот с каждым годом возрастает, поэтому разработка способов получения такого типа эфиров с учетом имеющегося каменоугольного сырья приобретает важное значение.Согласно изобретению получают новый виниловый эфир дифенил-карбоновой кислоты процесс целесообразно вести ии дифенил-карбоновой кис- С.: Н 20 (из которых получапроцессе синтеза) соотвстствсн. Процесс идет по схеме;окП р и м е р 1. Синтез сложного виниловогоэфира дифенил-карбоновой кислоты из флуоренона с помощью ацетилена в присутствииедкой щелочи в бензоле осуществляется притемпературе 180 в 2 С и давлении 45 в 555 кг/см в автоклаве в одну стадию.В .реакционный аппарат, представляющийсобой стальной вращающийся автоклав емкостью 0,8 л, снабженный электрообогревом,гильзой для термометра, манометром и вентилем, загружают 18 г флуоренона, 54 г карбида кальция, 5,5 г едкого кали, 50 мл бензола и 67,5 лгл воды. Реакционную массу нагревают при постоянном перемешивании до 180 С,постепенно повышая температуру до 210 С. 15При этом после 2 - 3-часовой работы автоклава в указанном интервале температур наб.людалось понижение давления. Реакция винилирования длится обычно 6 - 7 час. Давление изменяется от 55 кг/см 2 вначале процесса 20до 45 кгlсм в его конце. После того, как давление перестанет изменяться, реакционнукгмассу выдерживают при температуре 200 -210 при постоянном перемешивании еще втечение 0,5 - 1,0 час, Полученный в автоклаве 25продукт после охлаждения отфильтровывают,маточник сушат хлористым кальцием и приостаточном давлении 16 мм рт. ст., температуре 25 - 30 С отгоняют растворитель. Выход готового продукта 16,5 г, что составляет 73,7% 30от теории,П р и м е р 2. Получение сложного винилового эфира дифенил-карбоновой кислоты путем винилирования ацетиленом дифенил-карбоновой кислоты в присутствии едкого калия 35при температуре 180 - 210 и давлении 46 -50 кг/смПроцесс винилирования проводится в автола (см. пример 1), куда загружают 19,8 адифенил-карбоновой кислоты, 8 г едкого кали, 50 мл бензола, 51,2 г карбида кальция72 мл воды. Включают обогрев и.перемешивание. Реакционную массу нагревают до 180 и,постепенно повышая температуру до 200 -210, выдерживают в течение шести часов. 45При этом давление, постепенно понижаясь от50 к%м, принимает значение 46 кг/си.По истечении указанного времени реакционную массу выдерживают 0,5 - 1,0 час при температуре 210 и постоянном перемешивании, 50давление остается постоянным. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают способом, описаннымвыше, Выход готового продукта 20,4 г, что составляет 90,9% от теории. 55Идентификацию полученного сложного винилового эфира дифенил-карбоновой кислоты, а также доказательство предлагаемой схемы реакции осуществляют синтезом указанноГо сложного винилового эфира непосредственосы=он Величина изическо онстанты Наименование физической константыВычислен Иодное число йдено 166/5 лгм рт, сггг. Температ ипення, С Молекулярный ве гчпслено екулярная рефракция 871 Найдено,35 Найде 5,344 28 ычпсле 4,5 айде Проведенны реакций винил детельствуют тверждают с сложного виш НОВой КИСЛОТЫ анализы ирования, п полной их руктуру с лового эфирелевог имеры иденти роениядифе продукта 1 и 2, свиности, подмолекулы ил-карбо. но из дифенил-карбоновои кислоты, полученной путем щелочной плавки флуоренона в концентрированном водном растворе едкого калия (65%) при температуре 225 - 230 С в автоклаве. Дифенил-карбоновая кислота, представляет собой твердое вещество белого цвета, т. пл. 111. Трудно растворяется в воде, хорошо - в органических растворителях, Водные растворы дают слабокислую реакцию. Количественное определение дифенил-карбоновой кислоты осуществляется, растворением навески кислоты в избытке щелочи и оттитровыванием избытка щелочи 0,1 н, раствором соля. ной кислоты,Сложный виниловый эфир дифенил-карбоновой кислоты представляет собой жидкость светлокоричнсвого цвета. Для него были найдены показатели, приведенные в таблице.Предмет изобретения Составитель М. Эстрина Техред А. Камышникова Редактор Л. Емельянова Корректор В. Жолудев Заказ 33016 Изд.1726 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения винилового эфира дифенил-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что флуоренон подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочи йри темпе.ратуре 180 в 2 С и давлении до 55 атм в сре.де органического растворителя, например толуола, с последую 1 цим выделением целевого 5 продукта известными приемами,