Способ получения циансодержащих производных акриловой кислоты12изобретение относится к области получения зйзличных лолифункциональных соединений циансодержащих производных акриловой -кислоты. гп-_7-о-, y=-s, -s07 so-i;

оесоюанад ящтснт" , . хуъоиел О П И 390070 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт и етельства Заявлено 04,.1971 ( 1617963/23-4) Кл С 07 с 69/54 С 07 с 135/00 исоединением з вкинор итет Опубликовано 11.И 1.1973. Бюллетень30Дата опубликования описания 28.Х 11,1973 7. 391.1.0088,8) Авторыизобрете Р. С. Бурмистрова и 3. Г, Попо аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТосится к области получения ункциональпых соединепий ,роизводных акриловой кис с - в С Сет сО Хспособ, как и п ся новым.т получать пол я общей формулы нныеункц водород, алкил, арил, аралкил;лщ-О 1 Ве У-; =-8, -ЬО-, -бо Кновенге 2, К 1, Р - Н, АП(,кислот ю. Описанные в литературе соединения этого класса являются эффективными светостабилизаторами полимерных материалов и получаются конденсацией кетонов или альдегидов с Гасударственный камитеСовета Министрпа СССРпа делам изабретенийи открытий Изобретение отизличных полифиансодержащихоты.Предложенныйоединения, являеСпособ позволяальные соединен;,-С эфирами циануксу Полученные соединения, содержащие псколько функциональных групп, синтезировать о Кновенгелю практически невозможно.Предложенный способ заключается в ацилировании оксиароматических соединений, содержащих - ХН, - Я, - 502, 80, СО-группы, хлорангидридом циансодержащих производных акриловой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода при температуре 25 - 35 С и выдержкой при темпсратурс 40 - 60 С и выделении продуктов известными методами.Выход целевых продуктов составляет 75 - 85%, считая на соответствующий хлорангидрид,Полученные соединения идентифицированы элементарным анализом и спектроскопическими методами.Во всех соединениях отмечаются интенсивные полосы 81 оглощения при 1730 - 1755 см - , 3370 в 34 с и- и 2205 в 2215 см-, полтвср кдающие наличие сложноэфирной, вторичной аминной и цианогрупп. П р и м е р 1. Получение 4-аиилинофснилового эфира а-циано-Д,р-дифенплакриловой кислоты.В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и холодильником с хлоркальциевой трубкой загружают 1,85 г (0,01 г моль) гг-оксидифениламина, 20 мл абсолютного лиоксана, 1,4 м 2 г (0,01 г моль) триэтиламина и лобавляют при температуре 20 - 25 С хлорангидрид а-циано-Д,р-днфенилакриловой кислоты.После окончания прибавления хлорангидрида выдерживают при 40 - 45 С в течение 3 чае и при 55 - 60 С в течение 1 час. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры отфильтровывают выпавшую солянокислую соль триэтиламина, а фильтрат выливают в 150 мл дистиллированной воды. Выпавшее масло быстро закристаллизовывастся при промывке 2%-ным раствором карбоната натрия и водой. Кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход составляет 3,37 г (81% от теории, считая на хлорангидрид кислоты), тпл.151 в 1 С (из этанола).Вычислено, %: С 80,77; Н 4,81; К 6,73.С 28 Н 20%02Найдено, %; С 80,79; Н 4,73; К 6,74.Продукт хорошо растворим в диоксане, бен:золе, хлороформе, дихлорэтане, плохо растворим в этаноле, практически не растворим в гексане и воде.ИКС: васо 1740 см - , ъп 3370 см - , успп 2210 см -П р и мер 2, Получение 4-аминонафтилфенилового эфира и-циано-ЦЗ-дифснилакриловой кислоты.В условиях примера 1 из 2,35 г (0,01 г моль) п-оксинеозина и 2,67 г (0,01 г моль) хлорангидрида а-циано-р,р-дифенилакриловой кислоты в 20 мл абсолютного диоксана в присутствии 1,4 мл (0,01 г моль) триэтиламина получают 3,63 г (77,8% от теории) 4-аминонафтилфенилового эфира а-циано-Ц-дифенилакриловой кислоты с т, пл. 159 в 1 С (из этанола). Вычислено; %: С 82,3; Н 4,73; Х 6,01;С 82 Н 22 Х 202.Найдено, %: С 82,71; Н 4,78; И 6,58.Растворимость продукта подобна предыдущему образцу.ИКС: со 1730 см - , чьн 3410 см - , усч2205 см-,П р и м е р 3. Получение продукта ацилирования п-аминофенола хлорапгидрилом сг-ци 10 ано-Ц 3-дифенилакриловой кислоты.В условиях примера 1 из 0,545 г (0,005 гмоль) гг-аминофенола, 2,67 г (0,01 г моль)хлорангидрида а-циано,р-дифенилакриловойкислоты в 20 мл диоксана в присутствии 1,4 ми(0,01 г моль) триэтиламина получают продукт ацилирования. Выход 2,72 г (80% от теории), т. пл. 238 в 2 С (из бензола),Вычислено, %: С 79,8; Н 4,38; г 1 7,35.С 38 Н 26 Хзоз.20 Найдено, %: С 79,36; Н 4,55; И 7,73.Продукт хорошо растворим в ацетоне, диоксане; плохо растворим в бензоле, практически не растворим в гексане и воде,ИКС: со 1750 см - , чсх 2215 см - .П р и м е р 4. Получение тиобис-(февнлового эфира а-циапо-Д,р-дифенилакриловой кислоты).В трсхгорлую колбу с мешалкой, термометром и холодильником с хлоркальцисвой трубкой загружают 1,09 г (0,05 г моль) 4,4-лифенилолсульфида, 20 мл диоксана, 1,4 мл(0,01 г моль) триэтиламина и при 20 - 25"Сдобавляют 2,67 г (0,01 г моль) хлорангидридаа-циано-Ц 3-днфенилакриловой кислоты. После35 окончания.прибавления хлорангидрида выдЕрживают в течение 2 час при 35 - 40 С, 2 часпри 45 - 50 С и 1 час при 60 С. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры отфильтровывают выпавшую соля 40 нокислую соль триэтиламина. Фильтрат выливают в воду. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции.45 Выход 3,08 г (75% от теории, считая нахлорангидрид кислоты), т. пл, 180 - 182 С (изуксусной кислоты).Вычислено, %: С 77,7; . Н 4,12; К 4,12;Б 4,71.50 С 44 Н 28 И 2504.Найдено, %: С 77,32; Н 3,97; К 4,01; 5 4,35.Продукт хорошо растворим в диоксане, пло" хо растворим в этаноле и уксусной кислоте;практически ьзе растворим в воде и гексане.55 ИКС: со 1755 см , си 2215 см-.П р и м е р 5. Получение тиобис-(3-метил трет-бутилфенилового эфира сг-цианом-дифснилакриловой кислоты) .В условиях примера 4 из 1,79 г (0,005 г60 моль) бис- (2-метил-трет-бутил-оксифенил)- сульфида и 2,67 г хлорангидрида а-цианоЩдифенилакриловой кислоты в 20 мл диоксанав присутствии 1,4 мл (0,01 г моль) триэтиламина, получают 2,91 г (71% от теории) про 65 дукта ацилирования, т. пл. 204 в 2 С (из0МН -20 р а створ и тел явыделениемприемами.2. Способпроцесс вед25 следующей в60 С. п=1,2, Й, и Йз - вол щийся тем, что оксиарома содержащие - МН, - Я группы, подвергают вза ангидридом циансодержа риловой кислоты в пр хлористого водорода в при нагревании с последу 1 ощим целевого продукта известными ород, алкил, отличаютические соединения, - , - 8 О, - О, СО- имодействию с хлорщих,производных акисутствии акцептора среде органического о п, 1, отличающийся тем, чтопри температуре 25 - 35 С с подержкой при температуре 40 -Составитель Л. КрючковаРедактор Е, Хорина Техред А. Камышникова Корректор А. Степанов Подписнов СССР Тираж 523овета Министоткрытийаб., д. 45 аказ 3301,5 Изд М 1726 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская(53% от теории) 3-окси-бензоилфениловогоэфира а-циано-ЦЗ-дифенилакриловой кислотьг,т, пл, 138 - 139 С (из этанола). Вычислено, %: С 78,4; Н 4,28; М 3,15.С 2 зН 1 д 1 О,Найдено, %: С 78,3; Н 4,20; Х 3,05.Продукт хорошо растворим в большинствеорганических растворителей (диоксан, бензол,дихлорэтан), плохо растворим в этанолс.ИКС: со 1755 см в , чс 1 2210 см в ,1. Способ получения циансодержащих производных акриловой кислоты общей формулы СК СО Х де К - водород, алкил, арил или аралкнл;