Способ получения нитрофениловых мономеров, содержащих в цепи

-39 ООУ 2 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ, Кл. С 07 с 79 1623978/ аявлено 04.11.1 рисоединением заявкиГосударственный комнтеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 11.71.1973. ДК 547.391.3362, ,3564.3.07 (088.8 ллетень3 28.Х 11.1 ата опубликования описа Авторыизобретени А. Г. Махсумов, Ш. У. Абдуллаев и М. Усмановашкентскнй государственный медицинский институт явитель СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ В ЦЕПНУЮ И СОПРЯЖЕННУЮ ТРОЙНУЮ СВЯЗИ НИТРО Дщенных эфировсвязи и обладаюне теряет своегостоящее время,ное изобре замещеннь которые м х областях личные не кислоты, в котором отребность ийтезу й кисв раз- звест- такрн- иловый относятся к с в метакрилов ти применение го хозяйства, И ные эфиры ме вр пропаргтройные связ езе различных тение х эфиро огут най народно насыщен напри имеются в синтспосооу получают новые метакриловой кислоты По предлагаемкрещенные эфрмулы Одзамесн,-с:с-с=с-сн,-о"Нг= свойства которых интереснее свойств извеных эфиров,Предложенный способ получения за,ных эфиров метакриловой кислоты заклся в том, что взаимодействию подвергапаргиловый эфир метакриловой кисбромпропаргиловыми эфирами о-, м-,нитрофенола, Процесс целесообразнопри 20 - 25 С в течение 50 - б 0 мин. Дляотвращения полимеризации процесс вприсутствии ингибитора, например Сцход целевого продукта составляет 78теоретического. Полученные 1-метакрилкси - 1 гексадиин,4 -о-, м-, и-нитрофе представляют собои светло-желтые кристаллы,о В таблице представлены свойства нитрофениловых мономеров, содержащих в цепи двой,ную и сопряженную тройную связи. П р и м е р 1. 1-метакрилкарбокси ин,41 -о-нитрофенокси-б.В трехгорлую колбу, снабженную ческой мешалкой, газовводной труб пельной воронкой помещают 0,1 г С свежеперегнанного н-бутиламнна, 1 паргилового эфира метакриловой растворенной в 30 мл очищенного м 0,5 г гидроксиламина солянокислог-гекса автоматикой и кацС 1 15 мл 24 г прокислоты етанола и , В атмоДан новых лоты, личны ны раз ловой эфир, нако п мещен- ючаетют пролоты с или ивести пред- едут в С 1, Вы - 85% карбо-. нолы-б одержащих ненасыщенные их интересными свойствами, туального значения и в на-;,; .".3 Ф 072 3 4 ФИЗИКО ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1-МЕТАКРИЛКАРБОКСИ(ГЕКСАДИИН,4)-о-, м- И и-НИТРОФЕНОЛОВИК-спектр см Т. пл. С Выход, оа Соединение СН =С -в С=С в С 2160 1-Метакрилкарбокси-(гексадиин,4)-о-нитрофенол 83 - 35 78,6 1642 1728 1-Метакрилкарбокси-(гексадиин,4)-м-нитрофенол 77 - 79 2174 1638 80,9 107 в 1 85,25 1-Метакрплкарбокси-(гексаднин.4)-п-нитрофенол 2166 1644 1733 щество желтого цвета, с т. пл. 83 - 85 С. Выход 2,35 г или 78,6% теоретического,Найдено, %; С 64,17; 64,14; Н 4,30; 4,32;М 4,68; 4,63.5 Вычислено, %; С 64,21; Н 4,35; Х 4,70, дляСгаНгз 05 М.Предполагаемая структура 1-метакрилкар.бокси- (гексадиии,4) -о-нитрофсиокси10 П р и м с р 2. 1-Метакрилкарбокси-(гексадиии,4) -лг-нитрофенокси; О 1 СН =С - С - ОСн Сн.-С= - С - С=-С - СН-Ы 01 В колбу, снабженную мешалкой, капельнойворонкой и газовводной трубкой помещагот1,24 г пропаргилового эфира метакриловойкислоты в 30 мл абсолютированного метанола, 150,1 г СцС в 15 мл н-бутиламина и 0,4 г гидроксиламина солянокислого в качестве восстановителя.В атмосфере сухого азота в течение 20 лгггнвводят 2,56 г 1-бромпропаргилового эфира метанитрофенола в 40 лгл абсолютированиого метанола и 15 мл серного эфира. Получено 2,42 г(80,9% теоретического) продукта с т. пл, 77 -79 С.Найдено, %; С 64,09, 64,14, Н 4,28, 4,26; 25И 4,64, 4,69.Вычислено, %: С 64,21; Н 4 35; И 5,68,для СгвН 3051,П р и м е р 3, 1-метакрилкарбокси-гексадиин 2,41-гг-нитрофенола. По вышеописанному методу из 1,24 г (0,01 моля) пропаргилового эфира метакриловой кислоты и 2,56 г (0,01 моля)1-бромпропаргилового эфира гг-нитрофеиолаполучено 2,55 г (85, 25% от теоретического),Составитель Предмет изобретения Заказ 33017 Изд. ЛЪ 1726 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., и, 4 г 5Типография, пр. Сапунова, 2 сфере азота при интенсивном перемешиваиии по каплям в течение 20 мин добавляют 2,56 г 1-бромпропаргилового эфира о-нитрофенола, растворенного в 50 мл, очищенного метанола и 20 мл серного эфира. После этого реакцио:1- ную смесь перемешивают еще 40 мин. Затем содержимое колбы выливают в стакан с раствором соляной кислоты (1; 20) и экстрагируют серным эфиром, Эфирную вытяжку сушат над прокаленным поташом, После упариваиия растворителя получают кристаллическое векристаллического вещества с т. пл. 107 - 109 С.Найдено, %: С 64,13, 63,98; Н 4,26, 4,30; Х 4,64, 4,66.Вычислено %: С 64,21; Н 4,35; 11 4,68 для СгвНгзО,К. 1, Способ получения иитрофениловых мономеров, содержащих в цепи двойную и сопряженную тройную связи, отличагощийся тем, что пропаргиловый эфир метакриловой кислоты подвергают взаимодействиго с 1-бромпропаргиловым эфиром о-, м- или гг-иитрофенола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в,присутствии инициатора, например однохлористой меди.3. Способ по п, 1,. отличагощггйся тем, что процесс проводят при температуре 2025 С,4. Способ по п. 1, отличагогиийся тем, что процесс проводят в течение 50 - 60 мггн.А. Берлин