Способ получения гетероциклических соединений

О П И С А Н И Е 282326ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сента Советских Социалистических РеспублинКл присоединением заявкриоритет Комитет по д изобретений и о ори Совете Ми СССРбликовано 28.1 Х.1 юллетень30 ыт трое Дата опубликования описания 2.1.19 вторызобретения, И. Толмачев, А. В. Кулешин и Ю. Л. Сломинск Институт органической химии АН Украинской ССРвсгсоюзндч аявит ЬИБЛИЗ-: НЕНИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ С касается способа получения клических соединений, являю- точными продуктами в синтезе красителей - оптических сенфотографических эмульсий. с,н,Предлагается способ получения гетероциклическйх соединений общего строения (1) или (2) йо- анион кислоты. пособ заключается во взаимодействия 2,6- дробензола или его замечными солями азотистых геоединений, содержащих ак.группу, или с азотистыми и соединениями, содержаовую группу, при нагрева- следующим выделением цебычными приемами. диметокси,4-диги20 щенных с четверти тероциклических с тивную метильную гетероциклическим щими кетометилен25 нии до 145 С с по левых продуктов о Т Х - арилен;алкил или арил; и К - водород,Н или СН 21 МН 23 П р и м е р 1. Получение этилперхлората ОХА 1 К 2, 2 - (1-метоксициклогексен-илиден) метил 120 бензтиазола (3).ОХН Н Изобретениеновых гетероцищихся промежуполиметиновыхсибилизаторов МПК С 076 91/32С 0 с 1 49/14С 0 с 1 51/36УДК 547.789-38,07282326 о,с,н,т- =( =8 ф о с,к,20 д- = СНВо 4 О Г основ в45 где х - арилен; 50 или 55- ен,1сеид А - анион кислоты,си,4-дигиподвергают солями азо 33,5 г (0,01 г лсоль) этилтозилата 2-метилбензтиазола (4) и 1,6 г (0,0115 г моль) 2,6-диметокси,4-дигидробензола (5) нагревают при 125 С 10 мин. Охлажденный плав растворяют эфиром, продукт отфильтровывают и переводят в йодид, прибавляя к его водному раствору иодистый калий. Выход 3,3 г (80%). Полупродукт переводят в перхлорат прибавлением к его спиртовому раствору перхлората натрия. После кристаллизации из спирта получают желтые кристаллы с т. разл. 195 С; максимум поглощения при 419 ммк (максимумы поглощения приводятся для спиртовых растворов).Найдено, %: С 1 9,10; 9,13,Вычислено, %: С 1 9,20,П р и м е р 2. Аналогично получают соединение (6) из этилтозилата 2-метил,7-тетраметилбензтиазола и соединения (5), Выход 48%; т. разл. 18T С; максимум поглощения при 424 ммк.Найдено, %: С 7,85; 7,95.Вычислено, %: С 1 8,15. П р им е р 3. Аналогично примеру 1 получают соединение (7) из этилтозилата 2-метил+нафтотиазола и соединения (5), Выход в форме йодида 68%, желтые призмы с т. разл.183 С (из метанола); максимум поглощенияпри 428 ммк,Найдено, %: 1 26,08; 26,09,С Н КОИ.Вычислено, %; 1 26,41. Пример 4. Получение этилперхлората 2-(1-метокси-карбамидоциклогексен - 1-илиден) метилбензтиазола (8).Нагревают 1 г (0,003 г моль) соединения (9) и 0,65 г (0,0033 г моль) 2,6-диметокси- карбамидо,4-дигидробензола (9) при 135 С 5 мин. Выделяют аналогично соединению (3). Выход 60%; т. разл. 199 С; максимум поглощения при 417 ммк,Найдено, %: С 1 8,35; 8,43.СдвНгдСПгОгЬ.Вычислено, %: С 8,28. Пример 5, Получение 1-фенил-метил- (1-метоксициклогексен- илиден - 3) пиразолона(10).Эквимолярные количества 1-фенил-метилпиразолона(11) и соединения (5) сплавляют при 135 С 10 дяссн. Плав растирают с холодным метанолом, продукт фильтруют, промывают эфиром и кристаллизуют из метанола, Выход 66%; оранжевые кристаллы с т. пл, 147 С; максимумпоглощения при 352 ммк.Найдено, %: М 9,90; 10,00.СдгНдФХгОгВычислено, %: К 9,92. П р и м е р 6. Аналогично примеру 5 получают соединение (2), где Яд=юг - Н; Выход 59%; т. пл. 98 С (из спирта); максп 10 мум поглощения при 382 ммк,Найдено, %: 5 10,35; 10,29.Сд 5 НгоМгОзБ.Вычислено, %: Я 10,38. 15 Пример 7. Сплавлением соединений (9) и (11) при 145 С в течение 10 мин получают (2), где Кд - СОХНг, Кг - Н; 25Выход 77%, т, разл. 235 С (из ледяной уксусной кислоты); максимум поглощения при352 ммк,Найдено, %: К 13,09; 13,15,30 Сдвнд 9 ИЗОЗ.Вычислено, %: Х 12,92. Предмет изобретения З 5 Способ получения гетероциклических соединений общего строения (1) или (2) К - алкил или арил;Кд и Кг - водород, СОМНг, СОИА 1 Ь, СНгОН или СНгХНг; отличающийся тем, что 2,6-димет дробензол или его замещенные 65 взаимодействию с четвертичнымЗаказ 3908/1 Тираж 480 Подг.испоеЕ 1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тистых гетероциклических соединений, содеркащих активную метильную группу, или с ааотистыми гетероциклически ми соединениями,содержащими кетометиленовую группу, при нагревании до 145 С с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.