Способ получения гетероциклических соединений

(3) 27389/А 73 (331 ИталияОпубликовано 25.03.7 ЙБюллетеиь Ж 11Дата опубликования описания 28.03,79 Гююударютвенный кюннтет СССР юю делам изобретений и юткрмтий(72) Авторы изобретения ИностранцыПаоло Кох и Эмилио Пероття (Италия) Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ от друга водород, елкил С - С, фенил, а Х, У и и имеют вышеуказанное значение, заключающийся в том, что соединение обшей формулы2, ." ф 3С - Стт . Ф) 2 3 5) ВО где Рт, й, К, й, Р, Х, У тт имеютз юфвышеукьзанйое значение, подвергают взаимодейств 1 по с фосгеном 11.Недостаток способа - использование фосгена, а также невозможность получения соединений обшей формулы Х, содержащих группы, которые могут взаимодействовать с фосгеном, например, оксигруппу.Пель изобретения - упрощение процесса, а также получение соединений обшей формулы 1, которые не могут быть синтезированы с использованием фосгена.Это достигается предлагаемым способом получения гетероциклических сседиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения гетероциклических соединений обшей формулы где йа, Р, йа, Ка, Ра, - независимо 10 друг от друге означают водород, алкил С- С, неэамещенный или замешенный атомами гелоида, окси- или кербэтоксигруппой, цикл огексил, фенил, незамещенный или замешенный метоксигруппой, Х - И кислород или сера, У -сера или азот при условии, если Х - кислород, т - азот, л -число, равное валентности У , которые находят применение в качестве промежуточных продуктов органического синт 26 эа.Известен способ получения гетероциклических соединений обшей формулы 1, дефнезависимо другН 2 С Щ0 /ЯНС1О нений общей формулы 1 на основе соединений общей формулы И, состоящим в томчто соединение общей формулы И подвергают взаимодействию с окисью углеродаи кислородом в растворителе в присутствии селена или хиористой меди в качестве катализатора.В качестве растворителя предпочтитеиьно используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран и процесс предпочтительно про-; 1 Оводят при 20-100"С и давлении 1-10 атм,Отиичитеиьным признаком способа явияется проведение процесса с окисью углерода и кислородом в растворителе в присутствии сеиена иии однохиористой меди в 15качестве катализатора,Пример 1. Через раствор 23,8 ммоля. 1,2-димеркаптоэтана, 1 ммоль триэтиламина и25 0,5 ммоля сеиена в 10 мд. тетрагидрофурана при 2 5 С пропускают смесь СО:0 в моляриом соотношении 10:1 при давлении 3,5 атм. Через.40 час сепен отдепяют и растворитеиь отгоняют от поиученной суспензии, Остаток перегоняют . в вакууме, получают этипендитиокарбонат.Выход 90%,П р и м е р 2. КС СН- СНрОН3С040Через раствор 10 ммоией 2,3-димеркаптопропанола, 1,1 ммоль тризтиламина и 1 ммоль сепена в 10 мп гетрагидрофурана при 25 еС пропускают смесь СО:С в моиярном соотношении 10:1 при давле 45 нии 3,5 атм.Через 16 час селен отдеияют от полученной суспензии, растворитепь отгоняют, Остаток перегоняют в вакууме. Получают50 4-оксиметил, 3-дитиолан-оном. Выход 90%.20 ммопей 2,3-димеркаптопропанола, 1 ммопь триэтииамина и 0,5 ммопей сеиена взаимодействуют с СО и Ов усио 55 виях, аналогичных описанным в примере 1. Через 16 час раствор приобретает слабожеитую окраску и становится гомогенным,Ф Растворитель отгоняют и остаток перегоняют. Получают 18 ммолей 4-оксиметил,3-дитиолая-она. Выход 90%.ПримерЗ.И 2 С СН 23 гННС0Через раствор 14,8 ммоия 2-меркаптоэтииамина и 0,5 ммоля аморфного сеиенав 10 мл тетрагидрофурана при 60 С проепускают смесь СО:О в молярном соотношении 10;1 при давлении 3,5 атм.Через 4 часа от раствора отфильтровывают селен и растворитель отгоняют. Остаток перекриствллизовывают из сероуглерода, получают 1,4 г 2-тиазолидинонат. пл. 500 С). Выход 93%.П р и м е р 4.Н 2 С СН С 00 СФ 5, .ИНС0Через раствор 5,14 ммоия цистеинэтилового эфира и О,З ммолей аморфного селе;на в 80 млтетрагидрофурана обрабатываютсмесью СО и 0 при 60 фС в условиях,аналогичных описанным в примере 1.Посие отгонки растворителя выдеияют0,85 г маспянистого продукта 4-карбоэтокси-тиазопидона, Выход 94%,Пример 5,Через раствор 82 ммоия этаноиамина и 1 ммоль аморфного селена в 25 мл тетрагидрофуранапропускают смесь СО:0 в моиярном соотношении 4:1 при давиении 4 атм, Через 3 час при 70 С сеиен отфильтровывают и растворитеиь отгоняют, остаток перекристаииизовывают из хиороформа, получают 6,8 г продукта т. пл. 87 С), 2-оксазоиидона. Выход 95 А.Примерб,12,6 ммоией 1-амино-пропанолаи О,З ммоия селена при 60 фС обраба 654169тывают смесью СО и 0 в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Через3 час селен отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют ввакууме, Получают 1,2 гмасляниетогопродукта, 5-метил-оксазолидона, Выход 45%,Пример 7.Г%0 гй - СБ - СН - ОИс10й010 ммолей диэтаноламина и 0,3 ммоляселена обрабатывают смесью СОи 0при 60 С в условиях, аналогичных описанИным в примере 1. Через 10 час селенотфильтровывают, растворите ль отгоняюти остаток перегоняют в вакууме, попучают 1,2 г жидкого продукта, 3-оксиэтилол-оксазолидона. Выход 9 14.о20Пример 8.сн,онСн-С-сн,ан25Оу ИЫ1ОЧерез раствор 10,3 ммоля триоксиметиламинометана и 0,5 ммоля селена 36в 20 мл этилового спирта при 70 С пропускают смесь СО:0 в молярном соотношении 4;1 при давлении 4 атм. Через5 час селен отфильтровывают и растворитель отгоняют. Остаток перекристал- ЗЗлизовывают из хлороформа (т. пл, 104 С),получают 1,5 г 4,4-бис-оксиметил-оксазолидона, Выход 99%.Пример 9.сн, - сн,40О гЫН.С16,6 ммоля этаноламина и 10 ммолей45СцСС в 10 мл пиридина помещают вавтоклав и обрабатывают смесью СО:0в молярном соотношении 4;1. Через16 час раствор фильтруют и растворительИотгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из хлороформа, получают0,78 г 2-оксазолидона, выход 55%.Пример 10.ен,.Н- СИО10 молей 2-амино-фенил-этапола и 1 моль аморфного селена обрабатывают в 25 мл тетрагидрофурана смесьюСОСО в молярном отношении 4:1 при давлении 4 атм, Через 3 час при 70 оС селен отфильтровывают и растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из хлороформа, получают 1,4 г продукта 4-фенил- -оксазолид-она, т, пл. 137 С., Выход 86%, Пример 11. Н, СИЗБ ни 0 С И 0 10 молей 1, 1,1-трихлор-амина- -пропанола и 1 моль аморфного селена обрабатывают в 25 мл тетрагидрофурана смесью СО:СО в молярном отношении 4:1 при давлении 4 атм.По истечении 5 часов при 70 фС селен отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из оксиацетона, получают 18,5 г 5-трих норме тип-оксазолид-она, т. пл. 125 С,Выход 90%. Пример 12.е Осиес-ви,-о С) ,3 И 0 10 молей 3-о-метоксифенскси)-1- -циклогексиламин-пропанола и 1 моль аморфного селена в 25, мл тетрагидрофурана обрабатывают смесью СО:СО в молярном отношении 4:1 при давлении 4 атм. По истечении 5 час при 70 оС селен отфильтровывают и растворитель . отгоняют, остаток кристаллизуют из бензола, получают 2,3 г,т. пл. 68 С.3-циклогексил-(метилен-о-метоксифенпловый эфир)-2-оксазолид-она, т. пл. 68 С, Выход 76,5%. Формула изобретения1, Способ получения гетероциклических соединений общей формулы Жу Х-5) -2065416где Р Р Р, Ы 4, Р . - независимо2 3 4 5друг от друга означают водород, анкилС - С незамешенныйилизамешенный атормами гапоида, окси- или карбэтоксигруппой, циклогексип, фенип, незамешенный 5ипи замещенный метоксигруппой, Хкислород или сера, у - сера или азот,при условии, что если Х - кислород,У - азот, и - число, равное валентности У, на основе соединения обшей форму рлы2с-с ирЙгХ Г(Щл-ггде 1, , 3, 4, 11 и и имеют выш 31 1указайное значение, о т и и ч а ю 9 8щ и й с я тем, что, с цепью упрощения процесса, соединение обшей формупы 11 подвергают взаимодействию с окисью углерода и кислородом в растворителе и присутствии селена или однохлористой меди в качестве катализатора.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворителя используют спирт, пиридин или тетрагидрофуран.З.Способпоп. 1, отличающ и й с я тем, что процесс проводят й"при температуре 20-100 С и давлении 1-10 атмосфер.Источники информации, принятые во внимание при экспертизеСоставитепь Т. ЛевашоваРедактор Р. Антонова Техред О. Андрейко Корректор П. МакаревичЗаказ 1329/46 Тираж 512 Подписное11 НИИПИ Государственного комитета СССРпо децам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП фПатент, г. Ужгород, уц, Проектная, 4