Способ получения полинитробензальдегидов и парааминодиакиланилинов

о 31 явля 193 етельства опублико аче аеторског Про второй про аминодиметила (д у Закса имеется качественное его са, ни у Лови нет регенерацию пол более, что после ими методах со дукт расщепления пара-этил) - анилнна лишь краткое указание на присутствие. Ни у Закуказаний на возможную чающегося амина тем ннй при предлагаемыхот чившего из 40 г тротила лишь б,г три держится в остаткенитробензальдегида. 11 оследующие работыбензольного извлечения совместно сФ,Закса совместно сВ. Эвердингом(Вег 1 сЬтеразложившимся основанием Шиффа с Реакция получения полннитробензальдегидов расщеплением оснований Шиффа была впервые проведена Ф. Заксом совместно с Р. Кемпфом к В, Эвердингом в 1902 году (Вег 1 сЫе с 1 ег ЭецзсЬеп СЬепг 1- зсЬеп Сезе 11 зсЬай, том 35, стр. 1224). Метод заключался в совместном взбалтывании смеси основания Шиффа (из нитрозодиалкиланилина и динитро- или тринитро толуола) с кислотой (соляной, серной, азотной) и бензолом с последующим отделением б"нзольного слоя повторными извлечениями бензолом и в отгонке бензола н выделении полинитробензальдегида. 1 ак, многократными извлечениями бензолом было получено 88% от теоретического выхода динитробензальдегида, при описании же получения тринитробензальдегида не указаны выхода последнего. Работая по методу Закса, можно достигнуть лишь 25% выхода тринитробензальдеглда, что находится в полном соответствии с наблюдениями Е. Шпета (МопайЬейе Ьг СЬепг 1 е, 1910 г., стр. 191, т, 43), полу.1 С с 1. Веп 1 зсЬеп СЬ. без. 1903 г., т, Зб, стр, 959) и совместно с Г, Кантаровичем (1 Ь 1 с 1. 1906 г., т. 39, стр, 2754) не внесли никаких изменений в описанный вьгше метод и были посвящены лишь изучению различных производных полиннтробензальдегидов, как гидразоны, их оксимьт и т. п.В 1920 г. А, Лови и Е. Вальц (ТЬе фоигпа 1 о 1 1 Ье Апгег 1 сап СЬегп. Бос, т. 43, 1921 г., стр, 341) несколько изменили метод Закса, чем достигли увеличения выхода для случая тринитробензальдегида до 60%. Не внеся принципиальных изменений, они экстрагировали расщепленное основание Шиффа бензолом при нагре. вании, из:леченным альдегидом и с другими примесями. Неиспользование взятого в реакцию паранитрозодиалкиланилина является одним из существенных недостатков предлагаемого Заксом и улучшенного Лови метода получения полинитробен. зальдегидов, препятствующим рентабельному их получению и применению для синтеза красящих веществ. Возможность использования парааминодиалкиЛанилина, весьма ценного промежуточного продукта для синтеза красящих веществ, безусловно сделает и полинитробензальдегиды рентабельными продуктами С другой стороны, существенным недостатком метода и Закса и Лови является необходимость употребления значительных количеств бен. зола для извлечения получившегося полинитробензальдегида, что вызывает удорожание продукта и затруднение при его заводском получении в большом масштабе. Необходимость многократного извлечения бензолом объясняется тем, что полинитробензальдегид, не растворимый в соляной кислоте, обволакивает поверхностно основание Шиффа, не давая тем самым соляной кислоте расщеплять последнее до конца,Предлагаемый способ имеет целью устранить оба этих недостатка на основании следующего наблюдения. основание Шчффа из нолинитротолуола и нитрозодиалкиланилина растворяется в концентрированной соляной кислоте, при чем немедленно же выпадает в кристаллическом виде солянокислая соль основания Шиффа, Последняя претерпевает, вступая во взаимодействие с избытком соляной кислоты, расщепление на соль-парааминодиалкиланилина и полинитробензальдегид, Если весь этот процесс растворения основания Шиффа, выпадения его соли и расщепления последней вести в каком.-либо измельчаюшем, истирающем или месящем аппарате, например, в шаро. .вой мельнице, то вследствие выпадения еолн в мелкораздробленном состоянии и постоянном стирании образовавшегося альдегида споверхности основания Шиффа, реакция расщепления идет до конца. Последующая обработка водой, растворяющей соль амина и лишь незначительное количество альдегида, дает возможность достигнуть почти полного разделения конечных продуктов, При этом в осадке остается технический альдегид, технически годный для дальнейшей обработкии дающий после одной кристаллизациихимически чистый продукт с выходомсвыше 80 юг, в растворе же соль аминас выходом до 100 Ы, содержащая незна- "чительные примеси альдегида, Для пол.ной очистки амина от альдегида достаточно нейтрализовать раствор соли аминасодой при нагревании: при этом альдегидс частью амина дает вновь то же нерастворимое в воде основание Шиффа, пускаемоев дальнейшую обработку, свободный жеамин, растворимый в воде, остается в растворе и может быть либо употреблен дляполучения красящих веществ, либо выделениз раствора обычными методами в чистомвиде. Таким образом удается получитьи полинитробензальдегид и аминодиалкиланилин со значительными выходами, превышающими все старые, совершенно не пользуясь бензольным извлечением,П р и и е р: 359чистого сухогооснования Шиффа из тринитротолуолаи нитрозодимвтиланилина мелко истираются в измель чающем или месящемаппарате, например, шаровой мельнице,и к нему прибавляется 500 куо, см, концентрированной соляной кислоты, послечего действие измельчающего или месящего аппарата продолжается еще несколько часов. К полученной смеси прибавляютводы пни непрерывном действии аппаратав количестве, необходимом для полногора.творения соли амина, после чего смесьпоступает непосредственно на фильтрСодержимое аппарата промывается несколько раз небольшим количеством воды,которая служит для промывки пеовогоосадка на том же фильтре. При этом нафильтре остается желтый осадок тринитробензальдегида, в фильтрате же весьамин с незначительной примесью альдегида. Нитритное определение фильтратапоказывает наличие в нем 135амина,что соответствует 100 Ы теоретическоговыхода., Высушенный осадок весит 210 г,что соответствует 879 о, Так как осадокпо анализу содержит 95 М альдегида, тообщий выход альдегида - около 83 юю.Раствор амина. при нейтрализации содойпри нагревании выделяет в виде осадкато же основание Шиффа, получившеесяот взаимодействия растворенного альде гида с основанием амина, которое поотфильтровании и высушиаании вновь,пускается на расщепление, чем общийвыход полчнитробензальдегида увеличи-вается. В конечном растворе остаетсяоснование алина, которое может быть,употреблено непосредственно для син-теза красящих веществ или выделеноиз раствора одним из обычных мето- ,дов,Аналогично тринитробензальдегиду получается и динитробензальдегид, если,исходным продуктом является основаниеШиффа из динитротолуола. Вместо нитро зодиметиланилина может быть взят с темже результатом в обоих случаях и любойиноИ нитрозоалкиланилин Соляная ки-слота может быть заменена любой мине.ральной кислотой.1 Предмет изобретения,1. Способ получения нолннитробензальдегидов и арааминодиалкиланилинов расщеплением оснований Шиффа при действии на них минеральных кислот, отличавиднйся тем, что основания Шиффа, с целью их расщепления, обрабатывают концентрированными минеральными кислотами в измельчающих, истирающих или месящих аппаратах и полученные продукты разделяют извлечением образовав- щейся соли амина с помощью воды,2. Прием осуществления способа по и. 1, отличающийся тем, что с целью очистки полученных но указанному в п, 1 способу растворов пар ааминодиалкиланилинов от нитробензальдегидов эти растворы обрабатывают щелочными веществами при нагревании,