Способ получения сульфидов 1, 2-антрахинон-диазолов

ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 187804 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 19,И 1.1965 ( 1018911/23-4) Кл. 12 ц, 37 исоединением заявкиМПК С 07 сУДК 547.673.07(088.8) ПриоритетОпубликовано 20,Х.1966. Бюллетень21Дата опубликования описания 21.Х 11.1966 Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрав СССРАвторыизобретения М. В. Горелик и С. Б. Ланцм аучно-исследовательский институт органических полупродукто и красителейЗаявитель УЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ 1,2-АНТРАХИНО ДИАЗОЛОВ ПОСО поогут поьф ы идов1,0 Х - Х Х,0 8; К - Н или гало гетероциклически содержать различ алкил-, карбоксиогруппы, состоящ иди азол общей ид, А - арома.й остаток, ко. ные заместите, галоид-, нитий в том, чтоформулы 11 где Х - О или тический или торый может ли, например ро-, ациламин1,2-антрахино Пример 2, Растадиазола (11, Х - Я,иола в 100 мл дим25 3 мин, затем охлажд25 мл 40%-ного распродолжают кипяченденни фенилсульфи(11, Х - Я, К - Н, А -30 вают спиртом и вод ор 2,56 г антрахинонтиК= К - Н) и 1,65 г тиофеетилформамида кипятят ают до 100 С, вливают вора хлорного железа и ие еще 5 мин, По охлажд антрахинонтиадиазола С,Н;) отделяют и промый, Выход 74%, Оранже 0 Ь - Х1 (Данное изобретение дает возможностлучить группу соединений, которыепредставить интерес для изысканий новьлупродуктов и красителей.Предлагается способ получения сул1,2-антрахинондиазолов общей формул где К - Н или галоид, а Х и К имеют значения, указанные в формуле 1, нагревают с меркаптаном в среде последнего или в подходящем органическом растворителе, например диметилформамиде или этиленгликоле, с последующей обработкой окислителем, например хлорным железом, азотистой или хромовой кислотой.П р и м е р 1, В раствор 2,5 г антрахиноноксадиазола (11, Х - О, К=К - Н) в 40 мл диметилформамида добавляют 1,65 г тиофенола и кипятят 2 мин, после чего вливают 40 мл 20%-ного раствора хлорного железа. Образовавшуюся суспензию кипятят еще 2 - 3 мин, 15 охлаждают и фильтруют. Оранжево-красныеиглы фенилсульфида формулы 1 1 Х - О, К - Н, А - СВН.-, 4-фенилтиоантра- (1,2-с) - (1,2,5) -оксадиазол,11-дион 1 отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 3,49 г (97%), т. пл,20 255,5 - 256,5 С.187804 Выход в % Т, пл. вС 262,5 в 2 91 301 в 3 71 274 - 275 М 275 в 2 224 в 2 96 222 в 2 73 0 Х - Х ПСоОН или галоид; А - а клический остаток ь различные замес карбокси-, галоидотличающийся ол общей формуль иЯ;К - Н и гетероци т содержат р алкил-, миногруппь ахинондиаз где Х - О ил тический ил торый може ли, наприме ро-, ацила что 1,2-антр ко- ите- ниттем, 11 0 ХНф 2-антрах 0 вые иглы (из уксусной кислоты), т. пл, 270 - 271"-С.П р и м ер 3, Раствор 2,9 г 4-хлорантрахинонтиадиазола (11, Х - Я, К - О, К - Н) и 1,65 г тиофенола в 120 мл диметилформамида кипятят 5 мин, разбавляют 30 мл воды и охлаждают. Выход фенилсульфида (, Х - Я, К - Н, Л - СвН;) 3,0 г (83%). П ример 4. Смесь 2,5 г 4-хлорантрахиноноксадиазола (11, Х - О, К - С 1, К - Н), 75 мл этиленгликоля и 1,8 г а-тиокрезола нагревают при 160 С в течение 30 мин, охлаждают до 90 С и разбавляют горячей водой. Выход Аналогично получают соединения формулы 1, в которых Предмет изобретеСпособ получения сульфидов нондиазолов общей формулы 1 4сульфида (1, Х - О, К - Н, А - а-СН,С,Н,)3,0 г (84%),П р и м ер 5. Раствор 2,5 г антрахинонокса.диазола (11, Х - О, К - К=Н) кипятят с тиофенолом в растворе диметилформамида (см.пример 1), охлаждают до 100 С, разбавляют20 мл 5%-ной соляной кислоты и при кипячении по каплям приливают 5 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. Осадок продукта (1,Ю Х - О, К - Н, А - СвНь) отделяют, промываютводой и спиртом. Выход 3,18 г 88%.В условиях, описанных в примерах 1 - 5, получают также сульфиды анграхинондиазоловобщей формулы 1, указанные в таблице.Заказ 3916/19 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,24 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д, 2 где К - Н или галоид, а Х и К имеют значения, указанные в формуле 1, нагревают с мер. каптаном в среде последнего или в органическом растворителе, например диметилформамиде, этиленгликоле, с последующей обработкой реакционной массы окислителем, например хлорным железом, азотистой или хромовой кислотой.