Способ получения пербромароматических соединений

АВТОРСКОМУ СВИДДТИЗЬСТВ де К-ИО С=-Ю СООНк" -Вг, сг, снз,К " - Вг, СН Сг,омированием ароматичобщей формулыВ. брний ый ун их соедине" е Е. 1.СЬ где К - ИО, С=-Я, СООН; ОО, К" - СНз, Сг, Нв среде концентрированной серной кисВлоты или олеума при температуре 300р С, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью обеспечения универсальности процесса и улучшения качествацелевого продукта, в качестве бромирующего агента испельзуют бром и ведут процесс в присутствии НяО, причем бром и Н 80 берут при мольном соотношении (0,5-2,2):(0,08-1, 1) на 11 атом водорода в ядре исходного ароматического соединения. ПЕРБРМ общей Фо ение относитспособу нол ких соединен именение в ка интезе лекар я к.усоучения й, коестве твеннык итр олучени ола.5 г (О,37,4 г (О,ртути и 70 помещают в ную обрати ной воронк реакционнуюо-нитротолуола, красной окиси рированной НЯО лую колбу, снабжен ильником, капельической мешалкой гревают на водяизобретения являетс рсальности процесса тва целевого продукГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЩ 4 РЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР,(21) 3601916/23-04(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙмулы Данное изобревершенствованномпербромароматичеторые находят прполупродуктов впрепаратов.Целью данногообеспечение униви улучшение качета. ер 1.раб ромтолу36 моля)6 молей)мл концетрвхгорым холодй и механсмесь наной бане до 60 С и прибавляют приохорошем перемешивании в течение 1 ч51,2 г (0,32 моля) брома. Послеприбавления всего брома нагреваниепродолжают еще в течение 3,5 ч, За 5тем избыток брома отгоняют и реакционную смесь выливают в 1 л холодной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3%-ным растворомНа 803,водой и нагревают его до кипения со 100 мл концентрированной НС 110- 15 мин для окончательного .удаления НяВг, после чего осадок отделяют, вновь промывают водой, сушат.Получают 14 г (82,4%) 2-нитро,4,5,6-тетрабромтолуола. Бесцветные кристаллы (петролейный эфир), т.пл. 213-214 С. Чистота продукта более 98,5%(красной) в 60 мл концентрированнойНЯО, нагретой до 60 С, прибавляютв течение 1 ч 46,5,г (0,29 молей)Вг и продолжают нагревание при этойтемпературе еще 6,5 ч. Затем реакционкую смесь. выливают в холодную воду,осадок отфильтровывают, промывают5%-ным Иар 803, водой и сушат. 4-Нитро,3,5,6-тетрабромтолуол экстрагируют из сырого продукта бензолом, 45бензол упаривают, Получают 15,3 г(94%) целевого продукта со степеньючистоты 98,7% (по данным ГЖХ). Бесцветные кристаллы (петролейный эфир),т.пл. 214-215 С. Литературные данные: т.пл. 217,5- -218,5 С. ИК-спектр, см (ваэелиновое. масло): 1588 оч.с 1352 с 1335 с., 1292 ср., 1242 сл., 1218 сл;, 1100 с 1027 ср., 840 ср., 769 сл., 728 сл.,55 665 ср., 570 сл.П р и м е р 3Получение пентабромнитробензола. В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкойи термометром, доходящим до дна колбы, помещают 3 г (0,024 моля).нитробензола, 3, 8 г (О, 018 моля) НО(ресэф 41 е70 мл 38-40%-ного олеума и при интенсивном перемешивании прибавляют12,5 г (0,078 моля) брома. За-,тем реакционную смесь нагревают до45 С в течение 1,3 ч. По окончанииреакции смесь охлаждают до комнатнойтемпературы и медленно выливают налед (500 г). Осадок отфильтровывают,обрабатывают на холоду 15-20%-нойНС 1 (100 мл), промывают водой и сушат. Получают 10,5-11,5-продукта(85-88%) со степенью чистоты 98,599,1% (по данным ГЖХ). Бесцветные иглы (этанол), т.пл. 230-231 С.Литературные данные: т.пл. 232233 чС. ИК-спектр, см(ваэелиновоемасло): 1558 оч.с., 1510 ср., 1370с., 1328 ср 1310 с 1290 ср.,1230 сл., 1175 сл., 1170 сл., 900 ср.,770 сл., 725 ср., 575 сл., 520 сл.П р и м е р 4. Получение 2,3,5,6-тетрабром-хлорнитробензола. В четырехгорлую колбу, снабженнуюобратным холодильником, механическоймешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают,5 г (0,0317 моля)п-хлорнитробензола, 2,1 г (0,01 моля)мл 38 40%-ного олеума, прибавляют при перемешивании13,5 г (0,076 моля) брома и нагревают реакционную смесь при 35 С 2,7 ч.Затем реакционную смесь охлаждают докомнатной температуры и медленно выливают на лед (500 г). Обработка ивыделение продукта, как в примере 3.Получают 13,5 г продукта (88%) с содержанием основного вещества 97, 4%1178050Бромирование о-хлорнитробензола иобработку реакционной смеси проводятаналогично описанному в примере 4.Загружаемые реагенты: о-хлорнитробенэол,5 г (0,0158 моля), Н 80 - 1,8 г5(петролейный эфир).Найдено,: С 14,88 Вг 67, 01;С 1 7,35. 15СВг С 1 М 02.Вычислено, Х: С 15,22; Вг 67,55;С 1 7,49,ИК-спектр, см (вазелиновое масло);1564 оч,с., 1511 сл., 1322 ср., 201313 с., 1226 сл., 1176 сл., 1083 ср.,900 ср., 765 сл., 723 ср., 609 ср572 ср., 517 сл.П р и м е р 6. Получение пентабромбензонитрила. 25Бромирование бензонитрила и обработку реакционной смеси проводят аналогично описанному в примере 4, Загружаемые реагенты: бензонитрил -(0,018 моля), Вг- 11,5 г (0,072 моля), 38-40 -ный олеум - 70 мл. Температура реакции 45-47 С, время 3 ч.Получают 9,95 г продукта с содержанием основного вещества 99,1 Х (поданным ГЖХ).Выход 853. Слегда желтоватые кристаллы, т.пл. 285-286 С (петролейныйэфир). Литературные данные: т. пл, 285- 286 С.П р и м е р 7, Получение пента бромбензойной кислоты.К смеси 1,3 г (0,011 моля) бензойной кислоты, 10,74 г (0,049 моля) НяО и 40 мл 38-403-ного олеума при хорошем перемешивании прибавляют 15,8 г (0,099 моля) брома при температуре около 30 С и продолжают перемешивать 1,5 ч. Затем реакционную смесь выливают на лед ( - 300 г), выпавший осадок отделяют, промывают. 5 Х- ным раствором НаВО з, водой, сушат. Пентабромбензойную кислоту экстрагируют из сырого продукта горячим насыщенным раствором НаСО. При подкислении экстракта разбавленной НС 1 выделяется пентабромбензойная кислота со степенью чистоты более 98(по данным ГЖХ). Получают 3,9 г (70 ) пентабромбензойной кислоты, Бесцветные кристаллы, т.пл, 264- 265 С (бензол).Литературные данные: т.пл. 265- 266 С.Как видно из приведенных примеров, предложенный способ является универсальным и позволяет получать соединения с различными электроноакцепторными заместителями, тогда как известные способы позволяют получать соединения лишь с определенными заместителями. Кроме того, получаемые предлагаемым способом целевые продукты содержат 97-99,4 Х основного вещества, в то время как по лучаемые известным способом - 85-903. 35 Редактор Н.Сильнягина Техред А.Кравчук Корректор Н.Король Заказ 1852 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101