Способ получения диалкиловых эфиров -алкил -нитроэтил n-фенилимидофосфоновых кислот

(51)4 С 07 БРЕТЕН ИЯ ДИАЛКИЛ ВЫХТИЛ-К-ФЕНИЛобщей формулы ный ин тут о имки им.А ститут ганиО ЬРсН ог, Е.Ар ыева, онсов где К и Кзаключающийсялидофосфит пос 1-нитро-ап20-50 С. 88. 8) ство С О, 197 акции соедин ра. Ре ганиче ,кн.19 рисоееиий Ль 7. фос- свяИзобретение отн форорганических со зью, а именно к сп новых диалкиловых -нитроэтил-фенил лот общей формулы осится к химии единений с С-Р особу получения эфиров о-алкил имидофосфоновых И именение в каче-.ентоорганически активных ения диалки- -нитроэтилодействием 1- килфосфитами особ получ 1-алкил-В лот вэаимв с трнал ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 01 НРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОЛИОАНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУ СОЙДЕТЕ(56) Авторское свидетельУ 504782, кл. С 07 Р 9/4Пудовик А.Н. и др. Рединения фосфорсодержащихс подвижным атомдм фосфои методы исследования орсоединений.Химия,И., 19680)г Р снсНг ЖОгЦсбн 5 где К и К -С,-С -апкилкоторые могут найти прстве полупродуктов элемкого синтеза биологичевеществ.Известен слловых эфировфосфоновых киснитро-алкено(54) (57) СПОСОБ ПолуЧЭФИРОВ а(-АПКИЛ й-НИТИМИДОФОСФОНОВЫХ КИСЛ БСбНС э - алкил, в том, что диалкилани вергают взаимодействию кеном при температуре при температуре 35-40 С в среде протонодонорного растворителя - уксусной кислоты или этилового эфира.Известен также способ получения диалкиловых эфиров В-замещенных ал" кип-Я -фенилииидофосфоновых кислот ф взаимодействием анилида диалкилфосфоъ 00 . ристой кислоты с непредельными элект- ф 3 рофильными реагентами в присутствии 00 зтилата натрия, СЛОднако анилиды диалкилфосфористых кислот с 1-нитро-алкенами ранее в реакцию не вводились и способ получения диалкиловых эфиров Ы-алкил- -8-нитроэтил-И-фенилимидофосфоновых кислот как и сами соединения в ли- Эй тературе не описаны и являются новыми.Целью изобретения является разработка доступного способа получения диалкиловых эФиров о-алкил-И-нитрозтил-Я-фенилюкидофосфоновых кислот.928785 Редактор Н.Сильнягина Техред, А,Кравчук Корректор Н.Король Заказ 1852 Тираж 339 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент, г,ужгород, Ул, Гагарина, 1 О 3Поставленная цель достигается описываемым способом получения диалкиловых эфиров в-алкил-Ы-нитроэтил-И- -фенилимидофосфоновых кислот Формулы (1), который заключается в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с 1-нитро-алкеном при температуре 20-50 С. 10Описываемый способ является новыми неочевидным, поскольку известно,что анилиды диалкилфосфористых кислотвзаимодействуют с акриловой и метакриловой кислотами в отсутствие катализаторов с образованием алкиловыхэфиров В-(алкокси-Я-Фениламидофосфоно)пропионовой или изомасляной кислот,т.е. продуктов содержащих Р=М связи(2), 20Способ получения диалкиловых эфиров е-алкил-В-нитроэтил-И-ФенилимидоФосфоновых кислот характеризуетсяпростотой и в отличие от способа получения структурных аналогов не требует применения катализатора или протонодонного растворителя,П р и м е р 1. Получение диэтилового эфира 1-метил-В-нитроэтил-Бренилимидофосфоната. 30К 2,13 г (0,01 г-мол) диэтиланилидофосфита при перемешивании прибавляли 0,9 г (0,0104 г-мол) 1-нитро-пропена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 С. Затем избыток 1-нитро-пропена удаляли в вакууме 0,1 мм допостоянного веса. В результате получено 3,0 г ( 100 ) О,О-диэтил- а-метил-В-ннтроэтил-И-фенилимидофосфоната.Найдено,: С 52,28; Н 6,83;В 9,39; Р 10,60,С,Н 04 Н,Р Вычислено,: С 52,00, Н 7,00;И 9,33, Р 10,33,ИК спектр ( 4, см): 1030, 1055(СН), 6,50-7,14,ЯМРР (внеш.стандарт. - 85 .НЗРО 4): 12,5 м.д.П р и м е р 2. Получение диизопропилового эфира Ы-метил-Я-нитро-.этил-И-фенилимидофосфоната.К 2,14 г (0,01 г-мол) диизопропиланилидофосфита при перемешиванииприбавляли 0,9 г .(0,0104 г-мол) 1-нитро-пропена с такой скоростью,чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 С. Затем избыток1-нитро-проена удаляли в вакууме0,1 мм до постоянного веса, В результате получено 3,26 г ( - 100 Х)О,О-диизопропилметы-б-нитроэтил-И-фенилимидофосфоната.Найдено, Х: С 55, 10; Н 7,40;Н 8,781 Р 9,70,С НО 4 ИР.Вычислено, .1 С 54,88; Н 7,62В 8,54; .Р 9,45.ИК спектр ( 1, см ): 990-1020