Способ получения -алкил -триметилсилил(диалкоксиметил) фосфонитов

СО)ОЭ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 801174439 А 51) 4 БР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тлича новатисдействиюприсутс ю осфзаим рми ьфо том в кисло 10 мо натно взят ты, л.7 й т о мпе ног й о с(т сме 70 га -е за 2,Способ по п щ и й с я тем, иат используют в т стехиометрии. 1, о тчто три10-207. -лкилфором избыт п. 1, отлтем , что бисмин используют посо й РСН(0)ом име тилсили 1 О - 20 7 иометрии. СН,д ЯО т стехизбытк изший алкил,где ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 23,08.85, Бюл. У 31 (72) М.В.Ливанцов, А.А.Прищенко, Л.И.Ливанцова и И.Ф,Луценко (71) МГУ им,М,В.Ломоносова (53) 547,26118.241.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР Р 1011651, кл. С 07 Р 9/48, 1982.Са 9 аяйег М.Е., Нопедяег Н, ОгдапорЬоярЬогця хпгегщеЖагея. Ч ТЬе асЫ-сага 1 уяед геасс 1 оп ой гга%уг оггйойогп)асея юдйЬ ргоярй 1 п 1 с асЫ, - Ацягг).СЬещ, 1980, 33, р. 287-294.(54)(57) 1СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О.-АЛКИЛ-О-ТРИМЕТИЛСИЛИЛ(ДИАЛКОКСИМЕТИЛ)ФОСФОНИТОВ общей формулыКО щ и и с я тем,ую кислоту подверс триалкилортофвии паратолуолсулй в количестве 5ехиометрии, при ктуре в атмосферес последующей ощейся реакционноиилсилил)амином просфере инертногоИзобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения новых О-алкил-О-триметилсилил(диалкоксиметил)фосфонитов общей формулы 520РСН(ОК) (1)(ск,),яо1 О1где К - ниэшии алкил,которые могут быть использованы длясинтеза новых типов функциональнозамещенных фосфор- и кремнийорганических соединений разнообразногостроения - потенциальных комплексо 5нов, экстрагентов, биологически активных веществ.Целью изобретения является разработка простого и универсального способа получения О-алкил-триметил 20силил(диалкоксиметил)фосфонитовформулы (1) - новых ключевыхвеществ для синтеза новых типовфункционально замещенных фосфор- икремнийорганических соединений.Все реакции и выделение целевыхпродуктов проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона) с использованием абсолютных растворителей иреагентов,30П р и м е р 1. О-Метил-О-триметилсилил(диметоксиметил)фосфонит,К смеси 6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты и 25,5 г(0,24 моль, 20%-ный избыток) триметилортоформиата добавляют при интенсивном перемешивании 1,8 г (0,01 моль,10 мол,%) паратолуолсульфокислоты иперемешивают в течении 3 ч при комнатной температуре. Затем смесь выдерживают в вакууме (1 мм рт.ст,) при30-35 С для удаления легкокипящихсоединений, остаток добавляют по каплям к 9,7 г (0,06 моль, 20%-ныйизбыток) бис(триметилсилил)амина. 45Смесь нагревают на водяной бане прио70 С до прекращения выделения аммиака, добавляют 100 мл пентана, осадок отделяют на центрифуге, Растворитель отгоняют, остаток перегоняют 50в вакууме. Получают 7,6 г (33,6%)осоединения, т,кип. 39-40 С, веществосамовоспламеняется на воздухе.Найдено, %: С 37,54 Н 8,47,СН ОР 81,55Вычислено, %; С 37,16; Н 8,46,Спектр ПМР: 0,22 м.д, (с),9 Н (СН 3 81); 337 м.д. (с), 6 НЗаказ 5138/26 Тираж 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 зкой 6,5 г (0,04 моль, 207-ный избы-ток) бис(триметилсилил)амина при90 С получают 13,5 г (57,4%) соединения, т.кип. 106-108 С, н 1,4445.Найдено, %; С 54,29; Н 10,45.С 16 Н 91 01 РБ 1Вычислено,.: С 54,51; Н 10,58.Спектр ПМР: 0,27 м.д. (с),9 Н (СНЯ 1); 0,7-0,9 м.д, (м), 21 Н(487) соединения, физико-химическиесвойства которого приведены в примере 2, 25П р и м е р 6. 0-н-Пропил-О-триметилсилил(ди-н-пропоксиметил)фосФонит. Аналогично пр меру 1 из 6,6 г 30 (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты, 41,9 г (0,22 моль, 107-ный избыток) три-н-пропилортоформиата, 0,9 г (0,0052 моль, 5 мол. ) паратолуолсульфокислоты и 8,9 г (0,055 моль),35 107-ный избыток) бис(триметилсилил) амина (при 90 С), получают 15,2 г (497) соединения, Физико-химические свойства которого приведены в примере 3.40 П р и м е р 7. О-Н-Бутил-О-триметилсилил(ди-н-бутоксиметил)фосфонит.Аналогично примеру 1 из 6,6 г(0,055 моль, 107.-ный избыток) бис(триметилсилил)амина при 80 С получают4 г ( 117) соединения, физико-химические свойства которого приведеныв примере 4,П р и м е р 8. О-я-Бутил-триметилсилил(ди-и-бутоксиметил)фосфонит,Аналогично примеру 1 из 6,6 г(15,67) соединения, физико-химические свойства которого приведены впримере 4,П р и м е р 9. О-Этил-триметилсилил(диэтоксиметил)фосфонит,Аналогично примеру 1 из 6,6 г