Способ получения алкокси-(триметилсилокси)фосфинов

,1174438 9) ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ( СВИДЕТЕЛЬСТВУ ий Й -йся ил, от то Фосфорноватистую т взаимодействию с атом в атмосфере и комнатной темпер й обработкой обраной смеси триметил в среде инертного творителя в тех же кислоту подвергаю триалкилортоформи инертного газа пр туре с последующе зующейся реакцион силилсукцинимидом органического рас условиях. 2, Спои й с я б по и,тем, что отличаюРиалкилортоформи 7-ном избыткеЮ т использ т стехиом т в рии л и ч а ю- иметилсилил%-номрЗЗ(46) 23.08.85. Бюл. Р 31 (72) М,В. Ливанцов, А.А. Прищенко, Л.И. Акимова и И.Ф. Луценко (71) МГУ им. М.В. Ломоносова (53) 547.26 11807(088.8) (56) Луценко И.Ф, и др. ДиалкоксиФосфины - полные эФиры активной формы Фосфорноватистой кислоты, ДАН СССР, 1970, 193, с. 828-830,Воронков М.Г, и др. Бис(триалкилсилил)гипофосфиты. - ЖОХ, 1971, 41. с. 1987-1991.(ТРК 1 ЕТИЛСИЛОКмулы ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИСИ) ФОСФИНОВ общей Фор 3. Способ по п. 1, о щ и й с я тем, что И-т сукцинимид используют в избытке от стехиометрии11741Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения но" вых алкокси-(триметилсилокси)фосфи,нов общей ФормулыВОРН, (1)3310где 1. - низший алкил,которые могут быть использованы длясинтеза новых типов Фосфор- и кремнийорганических соединений разнообразного строения - потенциальных 15биологически активных веществ и комплексообразующих агентов.Целью изобретения является разработка доступного способа полученияновых алкокси-(триметилсилокси)фосфи нов.Все реакции и выделение целевыхпродуктов Формулыпроводят ватмосфере инертного газа (сухого аргона) с использованием абсолютных 25Врастворителей.П р и м е р 1. Метокси-(триметилсилокси)фосфин.6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистойкислоты смешивают при интенсивном пере 30мешивании с 12, 7 г (О, 12 моль, 20%-ныйизбыток)триметилортоформиата. Перемешивание смеси продолжают в течение0,5 ч, затем добавляют смесь по каплям к раствору 37,6 г (0,22 моль,10%-ный избыток) И-триметилсилилсукцинимида в 100 мл диэтнлового эфирапри перемешивании. Смесь перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре и добавляют 100 мл пентана. Выпавший сукцинимид отфильтровывают,промывают 50 мл пентана, Растворитель отгоняют, остаток перегоняют ввакууме. Получают; 9 г (59,2%) соеди"нения, т.кип. 46-48 С (55 мм рт.ст.),45Найдено, %: С 31,71; Н 8,6.С 4 Н 1 з ОРБ.Вычислено,%: С 31,56; Н 8.61.Спектр ПМР: 0,22 м.д. (с), 9 Н(д),1 (РН) 184 Гц.П р и м е р 3. м -Пропокси-(триметилсилокси)фосфин.Смесь б,б г (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты и 22,8 г (0,12 моль,20%-ный избыток) три-н-пропилортофор"миата выдерживают 1 ч при комнатнойтемпературе. Затем смесь добавляютпо каплям к раствору 37,6 г (0,22 моль,10%-ный избыток) И-триметилсилилсукцинимида в 100 мл диэтиловогоэфира при перемешивании. Смесь перемешивают еще 2 ч при комнатнойтемпературе и выделяют соединениеаналогично примеру 1. Получают10,8 г (60%) соединения, т.кип. 6062 С (20 мм рт.ст.).Найдено, %: С 40,23; Н 9,40.ЬйВычислено,%: С 39,98; Н 9,51.Спектр ПМР: 0,23 м.д. (с), 9 НЗаказ 5138/26 Тираж 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская еаб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1174 2 Н (СНО); 6,30 м.д. (д),1 (РН) 189 Гц, 1 Н (НР).Спектр ЯМР Р: Ф" 155,2 м.д. (д), 1 (РН) 189 Гц.П р и м е р 5. Этокси-(триметил" 5 силокси)фосфин.Аналогично примеру 1 из 6,6 г фосфорноватистой кислоты, 16,3 г (0,11 моль, 10 -ный избыток) триэтилортоформиата и 35,9 г (0,21 моль, 10 5 -ный избыток) Я-триметилсилилсукци нимида получают 8,9 г (53,6 Х) соединения, физико-химические константы которого приведены в примере 2.П р и м е р 6. н-Пропокси-(три метилсилокси)фосфин.Аналогично примеру 3 из 6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты, 21,9 г (0,115 моль), 15 -ный избыток) 438 4три-к-пропилортоформиата и 18,5 г(0,108 моль, 8%-ный избыток)Н-триметилсилилсукцинимида получают9,9 г (55,1%) соединения, физико-химические константы которого приведены в примере 3.П р и м е р 7. Этокси-,(триметилсилокси)фосфин.Аналогично примеру 1 иэ 6,6 г(0,1 моль) фосфорноватистой кислоты,14,8 г (0,1 моль, нет избытка):триэтилортоформиата и 34,2 г (0,2 моль, нет,избытка) Н-триметилсилилсукцинимида получают 6,5 г (39,3 ) соединения, физико-химические константы которого приведены в примере 2.Вследствие чрезвычайно легкого окисления соединений (1) показатели преломления измерить не удалось.