Способ получения -ацильных производных 3-окси-1, 2, 3, 4 тетрагидробензохинолинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сотоэ Советскнк Социалистически к Республик(51) М, Кл. 7 Э 215 эюрюэрэтээююиВ юэвютэтюеюютэ Вюююэтрээ ЭЮЮЮ ОЮЮа ЮЮЭЭРЭТЭЮЮЮю этюритюю Приорите(088.8) 43) Опубликовано 05 р 378, Бюллетень та опубликования описания(72) Авторы изобретени Куткевичус, А.А.Станишаускайте и А.К.Свилайн Заявитель насский политехнический институ-окси, 2, 3,нов общей фо ь изводва ацивияхизводе относится к способу поацильных производных 3- -тетрагидробензохиноли- мулы где И - ацил; тьЯЮ- низший алкил, галоид или водород,которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей, биолоГически активных веществ и при получении другихпроизводных бензохинолинов,Известно, что при ацилировании 3"-хинолина эквимолекулярным количест- Мвом ацвлирующего агента в среде пиридина получают 0-ацильное проное, а при увеличении количестликующего агента в. тех же услообразуется К , 0-ацильное про 3:) 2йое. Однако такиМ способом, применяя .З-окси,2,3,4-тетрагидробензо- И 1- -хинолин и его производные, К -ацил ные соединения указанных бензохиноли нов получить не удается, так как при использовании эквимолекулярного коли чества ацилирующего агента основным продуктом реакции является 0-ацильно производное с примесью К , 0-диацил ного производного. Следовательно, этот способ не пригоден для получения К , -ацильных производных 3-окси -1,2,3 4-тетрагидробензо- И 1 -хино" линов 11 .Й -Ацильное производное 3-окси-хлор(бром)-1,2,3,4-тетрагидробензохинолина можно получить опылением соответствующего К , 0-диацильного производного, но выход целевого продукта при этом. лишь 7,6 12, Другие Й -ацильные производные З-окси,2, 3,4-тетрагидробензохинолинов этим способом получить не удается.С целью расширения ассортимента и увеличения выхода К -ацильных про- изводных З-окси,2,3,4-тетрагидробензохинолинов по предлагаемому спо" собу, .З-окси,2,3,4-тетрагидробензо (.й 1 -хинолин или его производные в среде эфира или в смеси эфира и дии комнатн оксана подвергают. действию хлорангидрида органической кислоты в количестве 7,5-15 моль на 1 моль производного 1,2,3,4-тетрагидробензохинолина,Во всех случаях выход целевых продуктов 92-95,П р и м е р 1. К Бензоил-окси- -1,2, 3,4-тетрагидробензо Ь 1 -хинояин. 1,0 г (0,005 моль) З-окси,2,3,4- -тетрагидробензо-ГИ,) -хинолина, 5,25 г (0,375 моль) хлористого бензоила, 10,4 г (0,085 моль) измельченного углекислого калия и 150 мл сухого эфира или 100 мл сухого эфира и 10 мл диоксана встряхивают при комнатной температуре в течение 8 час. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, а затем водой и высушивают. Выход 94, т.пл 178,0-178,5 С (из этанола). Найдено,%: М 4,7С,НйОВычислено, В: Н 4, б .Ик-спектр ( КВг ), я см: 3457(ОН), 1660 (СО)П р и м е р 2. Ц -Ацетил(бензоил)- -З-окси-б-метил,2,3,4-тетрагидробензо- И -хинолин.101 1 г (О 005 моль 3-окси-б-метил,2,3,4-тетрагидробензоЬ( -хинолина, 3,0 г (0,0375 моль) хлористогоацетила .или 5,25 г (0,0375 моль) хлористого бензоила, 10,4 г (0,075 моль)измельченного углекислого калия и70 мл эфира или 30 мя эфира и 2,6 млдиоксана встряхивают при комнатнойтемпературе в течение 1-2 час. Осадокотфильтровывают, промывают. эфиром,водой и высушивают. Данные анализа20 представлены в табл.1измельченного углекислого калия и100 мл эфира или 50 мл эфира и 5 млдиоксана встряхивают при комнатнойтемпературе в течение б час (. -ацетил-) и 12 час ( К -бензоил-). Осадокотфильтровывают, промывают эфиром,водой и высушивают. Данные анализапредставлены в табл.2. 10 б 10,5 3460(ОН) 1656(СО)3,0 г (0,0375 моль)5 25 (О 037стого бензолила, 10,4измельченного углекисл90 мл эфира или 50 млдиоксана встряхивают пр3379 (ОН) 1632 (СО) 4,4 4,3 формула изо Способ получения я иэводных З-окси,2,3 бензохинолинов общейОН ОН 3 где к - ацил;В - низший алкил, дород,о т л и ч а ю щ и й с целью увеличения выхо алои или вочто, с сширения 3я те аир Составитель Г.Жукова о 3;Бо кина Тех ед М.Левицкая Ко екто Л.Небол10 27:Тираж 5 Государственногопо делам изо 113035 Москва Ж За 9 Пкомитета Советаретеннй и отк35 Ра ская на одписноеМинистров СССРрытий4 5 ал ППП ф фПатеитф ф, г. Ужгород, ул, .Проектная, 4.температуре 1,2 час. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, водой и высушивают. Данные анализы приведеныв табл.З.Таблица 3 ассортимента целевых продуктов, 3-окси,2, 3,4-тетрагидробензо-( И ) хинолнн или его производные в среде эфира илн в смеси эфира и диоксана подвергают действию хлорангидрида органической кислоты в количестве 7,5-15 моль на 1 моль производного 1,2,3,4-тетрагидробенэохинолина.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Шорыгин П.П. и Белов В.Н. О попытке замыкания гетероцикла в й -(6- -оксизтил)-анилине и о-бензоильных производных его-ЖОХ, 1935, В 5, с.1707.2. Куткевичус С.И., Валите Р.И.Исследование продуктов взаимодействия эпихлоргидрина с ароматическиьы аминами. ХГС, 1970, В 7, с.969.