Способ получения -алкилизофталимидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХОСРНПЮПНСНИфРЕСПУБЛИК 09) (11) За) С 07 В 307/93 ИЗОБРЕТЕНИЯВИДЕ У ВТОРСНОМУ С ТЕЛЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О 1 ЙРЫТИЙ(71) Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И.И.Мечникова(56) 1 Патент США В 3472817,кл. 260-78, опублик. 1969.2. В.К.-С. Тзоц, К.1. ВаггпеГГ,А.М.Зе 1 црвап.-"Л.Аш. Селеш,8 ос.,"77,1955, 11 17 р. 4613-4616.3. М.1.Егпзг, С.1.8 с 1 шагт ",1,Аш.СЬеш.Бос.", 88, 1966, В 5, р 50014. И.К.Коччеи.сЬ, Р.Ь.Ватага.Асйхоп оЕ ТгьЕ 1 цогасеЫс АпЬудгдй оп М-ЗцЬзг 1 гцСед, Апас АсЫв."Л, Оге.Селеш" 28 1968, В 8,р,20182024 (прототип).(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11-АЛКИЛИЗОФТАЛИМИДОВ общей формулы е К-бутил, трет;амид, фенил,тем взаимодействия производногоалевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основания, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса и расширения ассортиментацелевых продуктов, в качестве производного фталевой кислоты используют фталилхлорид, в качестве первичного амина-бутил, анилин или третамиламин, причем процесс проводят всреде бензола в присутствии триэтиламина или трет,-амиламина при молярном соотношении реагентов фталилхлорида , первичного;амина и основания, равном 1: 1:2-8.(масс-спектром Найдено, %Вычислено,Найдено М.м203.Вычислено,М.С 2 Н 50 М. ичес 203,.1Изобретение относится к получению М-эамещенных изофталимидов форму- лы где К - бутил, трат -амил, фенил,1 О.применяемых в органическом синтезепри получении полимеров 1.13, как реагентов в аналитической химии 123 ив других областях.Известен способ поучения М-замещенных изофталимидов путем взаимоцействия эквимолекулярных количествфталевого ангидрида и амина с выделением промежуточно образующейсяМ-замещенной фталамовой кислоты и,20последующим взаимодействием ее сМ,М-дициклогексилкарбодиимидом всреде тетрагидрофурана 3 1,Недостатками способа являютсясложность процесса, обусловленная необходимостью проведения предварительной стадии получения М-эамещенных фталамовых .кислот, а также использование труднодоступного и токсичного М,М-дициклогексилкарбодиимида,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигае"мому результату является способ получения М-замещенных изофталимидовформулы (1) где К - фенил,путем взаимодействия эквимолекулярныхколичеств фталевого ангидрида и соответствующего первичного амина,вы 45делением промежуточно. образующихсяМ-замещенных фталамовых кислот, обработкой последних смесью трифторацетангидрида и триэтиламина в диоксанев течение 1 ч с последующим выделением,целевого продукта известными приема 50ми. Выходы М-замещенных изофталимидовпо известному способу составляет"80% С 43Недостатками известного способаявляются сложность, возникающая изза большого числа операций, связанныхс необходимостью предварительного получения М-замещенных фтнламовых кис 7 2лот и поспедующей их циклизацией,атакже длительность реакции циклиза"ции (1 ч).Цель изобретения - упрощение и сокращение длительности процесса ирасширение ассортимента целевых продуктов..Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияМ-алкипизофталимидов путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основания, в качестве производного фталевой кислоты используют фталилхлорид,в качестве первичного амина - бутил,анилин или трет -амиламин, а процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или трет -амиламина при мольном соотношении реагентов фталилхпорида, первичного аминаи основания, равном 1;1:2-8.Строение полученных соединенийподтверждают данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.П р и м е р 1. М-Фенилизофталимид,50 мл бензольного раствора, содержащего О, 93 г (0,01 моль) анилинаи 4 г (0,04 моль) триэтиламина, и50 мл бенэольного раствора, содержащего 2,02 г (0,01 моль) фталоилхлорида, при 2013 С одновременно прибавляют (за 15 с) к 50 мл перемешиваемогобензола. Смесь выдерживают 3 мин,фильтруют, фильтрат промывают 4 х 250 мл воды.Бензол отгоняют и получают кристаллический М-фенилиэофталимид. Выход последнего составляет 2,1 г (94%),т. пл. 118-119 С. По литературным данным: т.пл. 119-120.С 31,П р и м е р 2. М-Бутилиэофталимид,2,02 г (0,01 моля) фтапилхлоридарастворенного в 100 мл абсолютного бензола, прибавляют при перемешиваниипри 20+3 С к 100 мл бензольного раствора, содержащего 0,73 г (0,01 моль)бутиламина и 4 г (0,04 моль) триэтиламина. Смесь выдерживают 5 мин, фильтруют, фильтрат промывают 4 х 250 мл вьды. Бензол отгоняют и палучают бес"цветный маслообразный М-бутилизофталимид. Выход его составляет 1,85 г 91%257 Составитель Н.ХворостухинаТехред Ж.Кастелевич Корректор.Л.Пилипенко Редактор Т, Колб Заказ 3200/15 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 109П р и м е р 3.Н-трет -амилизофталимид.Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина0,78 г (0,01 моля) фрет-амиламина, 5Выход Я-трет амилизефталимида составляет 2 г (92 ). Т.пл. 82-83 С.Найдено; В 6,4,Вычислено: И 6,5 %.Найдено; М.м, 217. 10Вычислено: М.м. 217.С.Н 1 0,й,ИК-спектр: 1715 ж(С = Н),1810 см(С = О).П р и м е р 4. И-трет-амилизофталимнд еПроцесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина итриэтиламина только 4,4 г (0,05 моль)трет-амиламина. Выход Н-трет-амилизофталнмида составляет 2,05 г (95 ),константы которого идентичны приведенным в примере 2.П р и м е р 5. Н-трет-амилизофталимид.,Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина 0,78 г (0,01 моль) трет -амиламина а также 2 г (0,02 моль) триэтиламина, нри этом фталилхлорид и смесь амййов растворяют в бензоле, в порциях по 50 мл, Выход Я-трет-амилизофиаламида составляет 1,6 г (74 ) константы идентичны приведенным в примере 2.П р и м е р 6. Ф-трет-амилизо - фталимид. Процесс осуществляют как в приме- ре 2, используя вместо бутиламида О, 78 г (0,01 моль) трет "амиламина,а вместо 4 г (0,04 л.оль) триэтиламина 3, г (0,08 моль) триэтиламина. Выход Й-трет-амилизофталимида составляет 1,8 г (83 ), константы идентичны приведенным в примере 2,. Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время процесса и увеличить выход целевого продукта,