Способ получения диллкилдисульфр1плт;: тк: ;: к дов»й, . 11

(Д 8 890023 4) заявлено с присосдппсппсм заявк ПК С 0 Приор птст итет по деламтеиий и открытийовете ИиииотровСССР 547.279.3.07 (088.8) убликовано 16,Х 111966. Бюллете сания 31.1.1967 ата опубликовани Авторыизобретения Иностранцы Пьер Варсерес и Мишель Бьенсан (франция) Иностранная фирма Сосьете Наснональ де Петроль дАкитэнаявитель 66 (19,6 лтоль) 56 (1,17 лтоль) жидкость Д вводимыйполучаемыйНзЯН1 зХ 840 (19,6 моль 064 (22,2 моль4 Известен способ получения органических дисульфидов взаимодеиствием меркаптанов с серой в присутствии амина, При этом получают в основном полисульфиды с незначительным выходом диметилдисульфида, кото рый нужно очищать от примесей.С целью получения чистого продукта предложен способ получения дисульфидов, алкилили дифенилдисульфидов, заключающийся в том, что соответствующие меркаптаны обра батывают серой, растворенной в том же дисульфиде, который получают. Реакцию проводят при 1 емпературе от 50 С до точки кипения растворителя.П р и м е р 1. Процесс ведут в колонне, 15 снабженной 10 - 15 теоретическими тарелками, Туда же через головную часть подают раствор серы в диметилдисульфиде (170 ч. серы на 10 ч. диметплдисульфида). Раствор содержит 1 вес. % триэтиламина. В нижнюю 20 часть колонны подают газообразный метилмеркаптан, который насыщает диметилдисульфид в количестве около 20% по весу. Из головной части колонны отводят Н 25, содержащий около 10% по весу СН,ЯН. Это соответ з ствует потере 3% введенного СНаЯН, обусловленной обратимостью реакции образования двухсернистого соединения.Реакция происходит на центральных тарелках колонны, где температура достигает при- Зо мерно 60 С. В нижней части колонны образовавшиеся многосернистые соединения истощаются, что обусловлено реакцией последних на меркаптане с образованием дпметилдпсульфида, Тарелки верхней части колонны служат для снижения величины содержания метилмеркаптана в газе посредством реакции с раствором многосернистых соединений.В этих условиях баланс реакции для 1-го часа работы выглядит следующим образом;Газ СН,ЯН 3000 г (62,5 лоль).Раствор многосернистых соедппештй, где 1000 г содержат:Диметилдисульфид (ДМДС) 369 Триэтаноламин Е 1 в Х (ТЗА) 4 Я 627Получаемые (4000 г) продукты содержат, г: ГазСтепень молярпого преобразования СН;Яв ДМДС 62,7%. Так как процент потерь н меркаптан по сравнению с образовавшимся меркаптаном составляет 3%, то выход продукции составляет, следовательно, 97%.П р и м е р 2. Ту же колонну устанап. ивзют па баллоне, служащем котлом, который нагревают до температуры 110 С (т. кип. ДМДС). Три первых тарелки служат для разгонки СН8 Н, растворенного в ДМДС, который таким образом непосредственно циркулирует в колонне. Свежий СНЯН вводят под третью тарелку. Верхняя часть колонны работает в условиях, аналогичных описанным выше.Баланс реакции следующий.Вводимые продукты содержат 4550 г, из них:Газ СНзЬН: 3000 (62,5 моль)Раствор полисульфида . 1550ДМДС 571Е 1,Х 65 973 (30,4 моль)Получаемые продукты содержат 4559 г,из них:Газ"11137 1033 (30,4 моль)80 (1,7 лоло)Жидкость 3437Е 1 з)х 1 6ДМДС 3431вводимый - 571получаемый 2860 (30,4 моль)Степень полярного преобразования СНзв РМРС составляет 97,3%. Потери по СНЯН2,7%, т. е, выход 97,3%. Простая промывкаводой позволяет очистить РМРС от содержащегося в нем амина,Пример 3. 1 г ато,и серы (32 г) в растворе, содержащем 45 г расплавленного дифенилдисульфида, смешиваст с 2,4 лоль тиофенола (264,4 г) и добавляют (3 г) 1 вес. %5 триэтиламипа. Реакция происходит мгновенно и очень активо; в течение нескольких минут заканчивается выделение Н.,Я, перекристаллизация полученного дифенилдисульфидаи дозировка образовавшегося сероводорода10 приводят к выходу 80% относительно серы.П р и м е р 4. Операции, указанные в примере 3, повторяют с и-трипропиламином вместо триэтиламина, Получают те же самые результаты,15 П р и м е р 5, К 2,2 моль н-бутилмеркаптапа добавляют 1 атом серы в растворе Зо гн-дибутилдисульфида и 0,01 моль трибутиламина, Смесь нагревают с обратным холодильником в течение примерно 1,5 час, т. е,20 до прекращения выделения Н,Я. По дозировке непреобразовавшегося меркаптанаопределяют, что выход по н-дибутилдисульфиду составлял 69,5%.П р и м е р 6. 2,1 моль н-гексамеркаптана25 реагируют с 1 г атом серы в 45 г н-дигександисульфида и 0,028 моль триэтиламина, такжекак и в примере 5, в результате получают65% н-дигександисульфида.Предмет изобретенияСпособ получения диалкилдисульфидов ссодержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 6 или дифенилдисульфида действием серы на соответствующий меркаптан, отличающий ся тем, что, с целью получения чистого продукта, применяют раствор серы в получаемом дисульфиде и процесс ведут при температуре не выше температуры его кипения.Составитель И. Кривошеина Редактор Л, Г. Герасимова Техред Т, П. Курилко Корректоры; Т. Н. Костикова и С. Н. Соколова Заказ 4337/2 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове 1 е Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2