Способ получения алкилтиоазолов

)19) Ю.) н С 07 2 233/84 С 07 З 235/28 е САНИ И 30 БРЕНЙЯ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ г К ЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОлыС, У ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Иркутский институт оркой химии СО АН СССР(56) 1. Патент США Р 40555кл. С 07 Р 249/12, опубли2. Патент СССР М 640662кл, С 07 .0 233/84, 1976 путемкилируприс я тцессапродукагентаспирт,ристым СПОСОБ ПО бщей Форму 2взаимодействия аэолтионов с алющим агентом в среде спирта пячении, о т л и ч а ю щ и й-ем, что, с целью упрощения про и повьпаения чистоты целевых тов, в качестве алкилирующего используют соответствующий ( насыщенный газообразным хловодородом,Изобретение относится к усовершенстчованному способу получения ,алкидтиоаэолов. общей форМулыХ - йгде 1 аф Х=С, УУ =-(СН=СН) -, В=СН1 б Х=С, У =У =С н- Б =С Нд1 в: Х-р У-нет, У=Н, 8=С Н1 г Х Ср У +У (СН - СН ) р Н=С 4 Н р2-Алкилтиобензимидазолы исполь эуются как полифункциональные агентыв каучуках, как антиоксиданты и регуляторы полимеризации, Алкилтиоазолы общей формулы (1), кроме тогоявляются промежуточными процуктамидля синтеза биологически-активных 2 Осоединений,Известно, что алкилтиоазолы получают путем алкилирования аэолтионовдиалкилсульфатами, Реакцию проводятв присутствии акцептора кислоты (1, 25Однако укаэанный способ имеетследующие недостатки: используемыеалкилирующие средства труднодоступны, токсичны и взрывоопасны, при проведении процесса возможно образование побочных И-замещенных четвертичных солей и продуктов разложения.Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения алкилтиоазолов путем алкилиронания аэолтионон галоидными алкилами. Процесс1пронодят обычно в среде метанола прикомнатной температуре в течении 3 сутили при кипячении реакционной смеси втечение 4-6 ч, Выход целевых продуктов достигает 95 Ъ для СН . С увеличением длины углеводородной цепочкиалкилирующего агента выход уменьшается (2).Недостатком данного способа является использование н качестве алкили-эрующего агента галоидных алкилон,что требует дополнительной стадииих получения. Кроме того, целевыепродукты, полученные данным способомтребуют дополнительной очистки, 5 ОЦель изобретения - упрощение процесса и повышение чистоты алкилтиоазолон общей Формулы (1).Поставленная цель достигаетсясогласно предлагаемому способу получения алкилтиоаэолон общей Формулы (1)р заключающемуся н том, что алкилирование соответствующих азолтионов проводят соответствующим спир-, том, насыщенным газообразным хлористым водородом при кипячении,Целевые продукты получают высокой степени чистоты и с большим ныхоцом (до 98 Ъ), Исходные спирты и газообразный хлористый водород являются доступными и дешевыми продуктами, процесс протекает с большей скоростью и селективно, так как получаются только продукты Б-алкилирования беэ примесей й-алкилзамещенных, что подтверждают данные Физико- химических исследований.П р и м е р, Общая методика алкилиронания.Для синтеза алкилтиоаэолон используют товарные спирты. В 10 мл спирта пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 5-10 мин и прибавляют 0,005-0,01 моль соответствующего азолтиона. Смесь кипятят 2 ч После отгонки избытка спирта в вакууме остаток растворяют в воде нейтрализуют концентрированным растнором КОН до рН 8. Выпавший осадок (кроме 1 в) отфильровынают, промывают дистиллированной нодой и сушат. Алкилтиоазолы - белые кристаллические вещества (1 н - масло), Продукты не требуют дополнительной очистки.Чистоту полученных продуктов подтверждают данными тонкослойной хроматографии на окиси алюминия, элюент - хлороформ ; бенэол , зтанол20 : 4 : 1, а также данными ИК- иПМР-спектроскопии,2-Метилтиобензимидазол. Алкилирующая среда - метилоный спирт, ИКспектр, см : 1370 (СН); 1620-1450(С=С, С=И цикла); 1600, 3430 (Н);3100 (кН ассоциированная). Скелетные колебания кольца проянляютсяпри 1100-1000 см . В ПМР-спектреимеется сигнал протонон метильнойгруппы при 2,71 мц, (синглет) имультиплет ароматических протоновпри 7,30 мд.В 0,82. Т,пл. 20520 бвС. Выход 98 Ъ.2-Этилтио,5-дифенилимидазол.Алкилирующая среда - этиловый спиртИК-спектрр см : 2970-2870 ( С Нр);3430, 1600 (ЛН); 1630, 1510, 1450Заказ 2166/23 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3430, 1600 (ВН)р 3100 БН ассоцйир.)В1620 - 3450 (С=С, С=И цикла) .В 0,87. Т. пл. 134 - 135 С. Выход 80. Таким образом, предлагаемый способ получения алкилтиоазолов общей формулы 1) позволяет упростить процесс и повысить чистоту целевых продуктов.