Способ получения дихлорангидридов 2 алкоксиалкенилфосфоновых кислот

/42 РСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР М ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТИ ОС ОД ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ РСНОМ 44(54) (57АНГИДРИ ОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР ОКСИАЛКЕНИЛФОСС ПОСО ДОВ 2-А(56) 1. Авторское с174627, кл. С 02. Авторское сви47, кл. СО ФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием диалккпового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде растворителя при 0-40 С с последуюшим раз 0ложением полученного комплекса альдеогидом или кетоном при 10-20 С, о тл и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью снижения пожароопасности процесса, в качестве растворителя используют много- компонентную смесь состава, мас.%:Треххлористый фосфор 9-10 Хлорокись фосфора 23-40 2,2-Дихлорпропан 17-30 Че тыреххлористыйуглерод 2 1-501057512 Изобретение относится к химии фосфорорганических соеаинений, в именно к способу получения пихлорангиприаов 2- алкоксиалкенилфосфоновых кислот, которые используются в качестве полупроцук тов фосфорорганического синтеза,Известен способ получения аихлор(1,0 г-моль) абсолюэфира и выдерживаютв течение 12 ч при40 С. ОбразующийсяОацпукт обрабатываютпоцаерживая температо20 СРастворитель и ного пиэтилового при перемешивании ОфС и 12 с при ристаллический 00 г ацетона, ру в прецелах 15- легколетучие фракангицриаов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислот взаимодействием аиалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среае инертного органического растворителя при 18-36 С с послепуюошим разложением полученного комплекса сернистым газом при 3-5 С ЯНаиболее близок к прецлагаемому по технической сущности и постигаемому результату способ получения цихлорангиапии оггоииют. Остито фрикпиоиируют и получают 134, г (7 %) аихлорангиаорица . -этоксивинилф фоновой кислоты, ль 100-102 С (6 мм рт ст) 3о 4 1,3287; И 1,4964. Литературные аан ные: т,кип. 82 С (1 м рт.ст),И 1,3320, р)Кристалл при 0-) О-С винилэтилов 1, 4956.ический ац укт, полученныйии 10 г 0,139 г-моль)г о о эфира, 5,8 г ( О, 2 78 г-мольрицов 2-алкоксиалкенилфосфоновых кислотвзаимоаействием циалкилового или алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфо- ором в среае инертного органического растоворителя при 0-40 С с послеауюшим рааложением полученного комплекса альаегиаом или кетоном при 10-20 ОС 21Неаостатком панного способа является 25высокая пожароопасность процесса, обусловленная применением в качестве растворителя легковоспламеняющихся органических веществ.11 ель изобретения - снижение пожаро-, зоопасности процесса,Поставленная цель постигается тем,что согласно способу получения цихлор- К суспензии 52 г ,25 г-моль)ангиарицов 2-алкоксиалкенилфосфоновых пятихлористого фосфора в 50 мл раствокислот, циалкиловый или алкилвиниловый Рител", соцержашего, вс.%: треххлористыйэфир попвергают взаимоаействию с пяти- "-фор 9, хлорокись фафора 40; 2,2 хлористым фосфором в среае многоком- анхлорпропан 30 и четыреххлористый утъ.понентного растворителя состава, вес.%: лерой 2,1, прибавляют 33 г (0,10 г-моль)Треххлористый фосфор 9-10 цибутилового эфира и певремешивают при2 И(рХлорокись фосфора 23-40 25 С 6 ч и при 40 Сч. Кристалличес 2,2-0 нхлорпропан 17-3040кий проаукт реакции обрабатывают приЧетыреххлористый10 С 14,г (0,246 г- оль) ацетона.угле роп 21-50 Растворитель и легколе чие фракции отпри 0-40 ОС с послецующим разлогоняют. Перегонкой ост тка получаютполученного комплекса альаегицо8 г (73154) аихлоран ицрица 2-бутоктоном при температуре 10-20 С.5 си-етилвинилфосфонов й кислоты, т.кип,121 С (2 мм рт.ст,)д к 1,1658,о1, 4900,Литературные аанные: т,кип. 105106 С (1 мм рт.ст),с 1 ц 1,1795,)10 1,4935. ИК спектр ) Я 1615 )Ск ),1254 (Р=О 1226, 1136, 1067э) пятихлористого фосфора в 100 мл раство)- рителя, соцержашего, )ес.%: треххлористый фосфор 10; хлорокись фосфора 23;2,2-аихлорпропан 17 ц четыреххлористый углероа 50, обрабатыв)ают 15,1 г (0,260 г моль) пропи 6 нового альаегица0при 1 )-20 С цо раствррения кристаллов. Перегонкой получают 38,7 г (71%) цихлорангицрица 2-этоксивинилфосфоновой кислоты, т.кип. 95 С )2,5 мм рт.ст),И1,3302, 0 1 453.П р и м е р 2, Дихлорангиариаси-этилвинилюсфоновой кисло 2-бу токты. жениемм или ке 4 Указанный растворитель возможно полуить при аистилляции целевого цихлораниприаа прн 20-70 фС и цавлении 2000 мм рт.ст., 5П р и м е р 1 .,Пихлорангиприц 2- токсивинилфосфоновой кислоты.К суспензии 480 г (2,3 г-моль) пятихлористого фосфора в 300 мл раст ворителя, соцержашего вес.%; треххлоистый фосфор 10; хлорокись фосфора 3; 2,2 аихлорпропан 17 и четыреххлоистый углероц 50, прибавляют 74 гСоставитель В. МякушеваРедактор Л. Пчопинская Техред Л.Пилипенко КорректорО, Тигор Заказ 9521/30 Тираж 387 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий. 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1057512 4окись фосфора 23; 2,2-дихлорпропан 17 Найдено, Ъ: С 1 35,86, Р 16,30и четыреххлористьй углерод 50, прибав- С,Н,СО,О,Гляют при комнатной температуре 107 г Вычислено, ЪС 8 35,72 Р 16,39.( 1,45 г-моль) диэтилового эфира Предлагаемьй способ позволяет снизитьи перемешивают при 40 ОС в тече пожароопасность процесса и, кроме этого,ние 5 ч, использование в качестве растворителявышеуказанной многокомпонентной смесиОбразующийся аддукт растворяют прй позволяет уменьшить продолжительностьбавлением 120 мл ацетойа при 15 2 бфС. стадии комплексообраэования я, следоваПерегонкой получают 95 г ( 76%) целевого 1 О тельно, сократить общую продолжительпродукта,т.кип.140-142 С(40 ммрт,ст,) ность процесса беэ уменьшения выходап 1,4959, перьевого продукта,