Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2 метилпропилфосфоновой кислоты

,511 С О 7 Г 9 Н ВУ К АВТОРСК 54) (57)2-ХЛСЛОТЫ ДИХЛОР ФОС 4 ОНО ятихлор тиловым -20 С с о о разующегося щ и й с я ения процес- уксуснокисым эфиром муГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ИСАНИЕ ИЗОБР(21) 3 Ь 383,7/23-ОЦ"Химия", с. 375.2, Москва В. В. и др, Фосфорнлирование третичных спиртов пятихлористымфосфором.-"ЖОХ", 1971, т.41. В 11,с.2577-2573,ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ИЕТКППР ОПИИ аимодействием п с третичным бу е бензола при О азложением об тличаю с целью упрощ ение проводят или алкилов аслоты при 10-2, РИДАКИ взго фосфоратом в средледующим раддукта, отем, что,са, разложлым натриемравьиной юИзобретение относится к химии фосФорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида2-хлор-метилпроиилфосфонсвой кисло.ты формулы(СН ) С -СНР (О)СЕ 1,СЮкоторый является полупродуктом фосфорорганического синтеза.Известен способ получения дихлорангидридов 2 - хлоралкилфосфоновых кислот, заключающийся в том, что алкены подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором с последующей обработкой продукта реакции сернистымгазом 1 .Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2-хлор-метилпропилфосфоновой кислоты, которыйзаключается в том, что пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию 25с третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с последующимразложением образующегося аддуктасернистым газом при 0-12 С. Выходоцелевого продукта 40% 2.30Недостатками этого способа являются применение газообразной токсичной двуокиси серы и длительность процесса разложения аддукта (несколько,часов),35.1Цель изобретения - упрощение процесса,Поставленная цель достигается спо 1 собом получения дихлорангидрида 2-хлор 40Ъ2-метилпропилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что пятихлорис"тый Фосфор подвергают взаимодействиюс третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с последующим0разложением образующегося адДукта.уксуснокислым натрием или алкиловымэфиром муравьиной кислоты при 1025 С. К отличительным признакам способа следует отнести разложение образующегося аддукта уксуснокислым натрием или алкиловым эфиром муравьинойкислоты при температуре 10-25 С,оВ четырехгорлую колбу емкостью0 5 л снабженную механической мешалУ У55кой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и каВНИИПИ Заказ 9521/30филиал ППП Патент , г.пельной воронкой, помощ (0,605 г-моль) пятихло ра и 250 мл абсолютного лученной суспензии при перемешивании и охлажде прибавляют по каплям 12 моль) третичного бутило Затем выдерживают реак для дозревания при 20 О 12 ч, Образуетсябелы кий адцукт. Кристаллич ют 126 г истого ФосфобензолаК понтенсивном ьиидо 0 С г (0,162 гого спирта, онную смесь в течениекристаллический аддукт,обрабатывают при 20-25 71.6 г(0,812 г-моль) изопроп ового эфирамуравьиной кислоты. Перегонкой получают 15,3 г (45%) целев го дихлорангидрида, т.кип.69-71 С (3 мм рт,ст.);д 4 1,3651, по 1,4908,Найдено, %: С 1 50,34; Р 14,59.Вычислено, %: С 1 50,3; Р 14,79.ИК-спектр ( (, см ) ; 2960, 2880,1470, 1390 (цублет), 12 О, 1120 (цублет),870, 820, 765.Кристаллический аддукт, полученный аналогично вьппеопис иному из10 г (0,135 г-моль) тре ичного бутилового спирта и 90 г (0,430 г-моль)пятихлористого Фосфора 100 мл абсо."лютного бензола обрабатывают 24 г(0,294 г-моль) уксуснокислого натрия,подцерживая охлаждением температурув пределах 10-25 С. Соль отфильтроовывают, громывают бензогом. фильтрат перегоняют и получапт 11,3 г(40%) целевого продукта, т.кип.6263 С (2 мм рт.ст), с 4 1,3647;пв 1,4910.Найдено,%: С 1 50,12; Р 14,85.Применение предлагаеього способаполучения дихлорангидрида 2-хлоррация 200 мг/м ), и уксуснокислымнатрием, упростить аппаратурноеоформление процесса за с ет исключения газообразной двуокиси серы, атакже ускорить процесс р зложенияадцукта пятихлористого ф сфора, чтообеспечивает получение д полнительного количества продукци Предлагаемый способ б на доступном сырье, прос гическом оформлении и ле быть внедрен в производс Тираж 387 Подписзируетсяв технолоко можетво. ное Ужгород, ул. Проектная 4 метилпропилфосфоновой к слоты позволяет существенно умень ть токсичность процесса за счет амены сернистого газа (предельно до устимая концентрация 10 мг/м ) алк формиатами (предельно допустимая концент 3