Способ получения сложных эфиров или амидоэфиров фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной(-фосфоновой) кислот

ностралиусенц иРеспу цымидт, Клаус Штелитцер, нгеборг Хаманника Германии) Ди анная фирм брикен Байер Республика Г явител Г1 ании) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ИЛИ АМИДОЭ ФОСФОРНОЙ, ФОСФОНОВОЙ ИЛИ ТИОФОСФОРНО (-ФОСФОНОВОЙ) КИСЛОТ РО вестной метоидангидридовтиофосфорноформулы Изобретение отнооных сложных эфи орной, фосфоновофоновой) кислот о тся к способу получения ов или амидоэфиров фосили тиофосфорной- (фосщей формулы 2 и Х - име На 1 - атоь рокси,2,5 от указанные значения;галоида,тиадиазолом общей форе Й,где К 1 с 3-гтулы где К, - имееРеакцию пр органическом тонитриле, ац метилфор мам галоидводоро т указанное значение.едпочтительно вести в ирастворителе, напримеетоне, метилэтилкетонеиде, в присутствии акдов, например карбона нертномв ацеили дицепторов тов или- алкоксигруппа, низший алкил, фенил, диалкиламиногруппа;К 2 - алкоксигруппа, алкил- или диалкиламиногруппа;Кз - водород, алкил, фенил;Х - кислород или сера.Синтезированные соединения обладают сильными инсектицидными и акарицидными свойствами и могут найти применение для борьбы с насекомыми и клещами, По активности они превосходят известные аналогичные соединения, например сложные эфиры фосфорной, фосфоно вой или тиофосф орной (-фосфоновой) кислот, содержащие остаток 3-метил,2,4-тиадиазол а.Предлагаемый способ осуществляют по изике путем взаимодеиствия гало- фосфорной, фосфоновой или (-фосфоновой) кислот общей(СН,),И" 1,5858 (21,5) 1,5291 (21,5) 1)4711 (22,3) 1, 4852 (23) 5) 1,4667 (23,5) 1,5233 (25,5) Найдено, % Х Р Я 12)28 25,05 13,08 12,96 9,51 10,62 22,70 15,87 28,59 13,72 27,42 11,42 13,34 26,75 10,37 11,97 24,81 11,31 12,95 13,00 9,43 10,58 10,77 8,59 10,41 20,41 5,80 7,78 14,35 6,65 8,10 7,61 11,00 13,30 27,48 16,04 12,88 24,95 23,44 13,35 13,13 Вычислено, % Таблица Общая формула СвНЫвозРЯв С,Нц,ОвРЯ С,юН,ОвРЯв С,Н,И,ОвРЯв С,Н 1 ИвСвРЯ СвНвИвО.РЯв(СНз)ЛЯизо-СзНгИНР - ОВС,Н,ОЯСНО 1Р - ОВСН ОЯСН,ОР - ОВЯС 1 СН,Р - ОВ 1,5458(23,5) 21,14 1,5205 (26) 11,14 1,4722 (26) 10,80 1,5052(26) 10,34 1,4919 (26) 9,36 1,4943 (26) 8,45 1,5208 (26) 11,93 1,4966(26) 22,06 1 5752 (26) 8,78 1,5380 - 20,53 Т, пл, 40 С 14,62 П р о дол же ни Общая формула 25,43 СвНгзИзОРЯз 26,70 СзНзИгОзРЯг 12,71 СгН,з 1 Яг 04 РЯ 21,64 СзН,1 ИгОзРЯз 21,64 СЭН 1 ЖОзРЯз 12,81 С,Н 1 зИ,ОгРБ 21,36 Сг 1 НгзУгОгРЯг 300,7 24,08 С 7 НгзМ 4 ОРЯ 22,79 СзН 1 зИзОзРЯг 2691 С,Н,1 ИгОгРЯг 2860 С,НзИгОгРЯг 23,52 СзНСгОгРЯгаЦ из Явг431 Що=лс х о 47 о х, О д О" ао и 1 в х Соединение Общая формула Р Я 1000 11,05 11,44 С,Н 17 И 204 РЯ 11,03 11,41 60 280,3 8,48 937 19,41 С 12 Н 1202 И 2 Р 32 9,36 19,60 60 330,4 С 12 Н 14 М 202 РЯ 2 9,95 20,10 45 314,4 10,44 11,55 23,90 С 7 Н 12 И 202 РБ 2 10,58 23,15 268,3 9,45 10,49 21,64 С 9 Н 17 Х 202 РБ 10,81 21,65 89 296,4 10 00 11 05 22,87 С 2 Н 17 Х 202 Р 32 П,29 22,39 83 280, 4 2 229 9,92 10797 22,72 С,Н 14 чгО 2 РБг10 Л где Кз имеет указанное значение. Составитель И, Головникова Редактор О. Кузнецова Техред Е. Борисова Корректор А. П, ВасильеваЗаказ 2677/12 Изд.1133 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 алкоголятов щелочных металлов, аминов. Процесс можно осуществлять при 20 - 120 С, предпочтительно при 40 - 80 С.Продукты выделяют в виде бесцветного или желтого вязкого, нерастворимого в воде, не перегоняющегося без разложения масла, которое может быть очищено выдерживанием в вакууме при повышенной температуре,Общая методика получения.0,3 моль З-гидрокси,2,5-тиадиазола перемешивают с 500 мл ацетонитрила или такого растворителя, как ацетон, метилэтилкетон или диметилформамид, вместе с 42 г сухого, просеянного сквозь мелкое сито карбоната калия в течение 30 мин при температуре кипения, затем добавляют по каплям 0,3 моль сложного эфира или эфира амидохлорангидрида фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосфоновой) кислот непосредственно в реакционную смесь и перемешивают 1 час с обратным холодильником. После этого содержимое охлаждают, выливают в воду, смешивают с таким растворителем, как метилхлорид, хлороформ, эфир или бензол, раствор промывают водой, затем 1 н. раствором калийной щелочи и снова водой для удаления составных частей, растворимых в воде, Органическую фазу высушивают над прокаленным сульфатом натрия, упаривают растворитель под пониженным давлением, затем под давлением 0,01 мм рт, ст. и при 70 - 80 С. Эфир или амидоэфир фосфорной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосфоновой) кислот 1,2,5-тиадиазола-З выпадает чаще всего в виде слабо окрашенного в желтый цвет масла, выход продукта 80 - 95% от теоретического.Свойства аналогично полученных соединений приведены в таблице,Способ получения сложных эфиров или амидоэфиров фосфорной, фосфоновой или тиофос форной (-фосфоновой) кислот общей формулы где Кт - алкоксигруппа, низший алкил, фенил, диалкиламиногруппа;15 К, - алкоксигруппа, алкил- или диалкиламиногруппа;Кз - водород, алкил, фен ил;Х - кислород или сера,отличающийся тем, что галоидангидрид фос форной, фосфоновой или тиофосфорной (-фосфоновой) кислот общей формулы где йт, К и Х - имеют указанные значения;Н а 1 - атом галоида,30 подвергают взаимодействию с 3-гидрокси 1,2,5-тиадиазолом общей формулы