Способ получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом

(51) М С 07 Г 15/О с присоелин (23) П риорн ием заявки Гееударствеккый кюмитет: СССР53) УЙКВ 47.257.3.07(088.8)т 3.83. Б/оллетень 10 ам кзт/бретеккйи етхрьпий публиковано ликования описания 15.03. 83 Дата 2) Авторы изобретен и Ш,Цвениашвил Н,Г нститут неорг ескои хи Грузинск(7) Заявнтел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИН МЕТАЛЛА С АРОМАТИЧЕСКИМ ДИАЗОЛОМк улу плексо лиганд пособу ен меми т л ине метаей 5 ломСоС2 то л в где Х=5 или 5 е,которые находят применение в каче реагентов для определения воды в нообразных объектах,Извес тен способ получения комп сов переходных металлов с бенз, -тиа- и селенодиазолами или с их изводными, содержащими в бензольн кольце такие заместители как СН, ОСН, С 1, Вг, который заключается том, что тонкий порошок, например СоС 1, встряхивают в безводном р в ек 3 ром.2 Изобретение относитс му способу получения ко талла с азотсодержащими па азолов, конкретно к ния координационных сое ла с ароматическим диаз формулы-;-"/ г; /фт Ф/,приндашв яи и Н"Л;Давтаси5.,мии и электрохиЪйтт;, ,1ой ССР 2воре соответствующего лиганда в любом органическом растворителе, в котором СоС 1 г нерастворим (бензол, циклогексан, четыреххлористый углерод), или безводный СоС 1 и лиганд растворяют в органическом растворителе (ацетон, абсолютный этанол), и раствор лиганда добавляют к небольшому избытку раствора СоС 1 з 11.Недостатком известного способа явяется то, что способ получения целеых продуктов необходимо осуществлять в абсолютно безводной среде с использованием безводных солей металла.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения координационных соединенийметалла с ароматическим диазолом, например соединений общей формулы ( Г), который состоит в том, что безводный СоС 1, приготовленный путем нагревания СоС)/6 Н О при 170 С в течение 2// ч, подвергают взаимодействию с3бена,1,3-тиа- или селенодиазолом взакрытом сосуде при 50-80 С. Продолжительность всего процесса более25 ч 13.Недостатками этого способа является его длительность, обусловленнаянеобходимостью получения безводнойсоли кобальта, а также сложностькоторая состоит в том, что процесснеобходимо проводит в абсолютно безводных условиях, так как наличие воды в реакционной системе отрицательно влияет на процесс синтеза.Целью изобретения является упрощение и ускорение процесса,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения координационных соединений металла с ароматическим диазолом общей формулы 1),взаимодействием хлорида кобальта подвергают взаимодействию с бенз,1,3-тиа- или селенодиазолом при нагревании, взаимодействие проводят в воднойсреде при 20-70 С в присутствии 0,51,О вес.3 ацетата натрия, преимущественно с последующим охлаждением реакционной массы, полученный осадокопромывают водой и сушат при 100-150 С,Продолжительность всего процессане более 12 ч.П р и и е р 1. Смесь, состоящуюиз 0,1 г СоС 16 Н 20 (0,00077 моль) и0,25 г .(0,0018 моль) СНМБ, растворяют в 50 мл 0,4 г-ного (0,2 г,0,0018 моль) водного раствора ацетатанатрия и нагревают до 70 С. После10 мин.интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают на холовде (О С) в течение 30 мин, Выпавшийосадок промывают дистиллированной водой и сушат до постоянной массы 8 чпри 110 С. Получают 0,035 г (10)дихлорида ди-(бенз,1,3-тиадиазола)кобальта.Найдено, 4: С 35,20, Н 1,50;М 14,5Вычислено, 4: С 35,83; Н 1,99;М 13,94,П р и м е р ы. 2-12, Синтез проводят аналогично примеру 1, Условиясинтеза соединений обще й Формулы( 1 1 по примерам 1-12 приведены в таблице.П р и м е р 13. Смесь, состоящуюиэ 0,25 г (0,0011, моль) СоС 116 НО и 1004401 40,62 г (0,0045 моль) С НМэБ, растворяют в 50 мл 1-ного водного рвствоа ацетата натрия и нагревают до 70 С, После 1 О мин интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают на холоде ( 0 С) в течение30 мин. Выпавший осадок промывают дистиллированной водой для удаления непрореагировавших реагентов. Осадок сушат при 100-150 С в течение8-10 ч, Получают 0,69 г (803) дихлорида ди(бенэ,1,3-тиадиаэола) коаль та,П р и м е р 14. Смесь, состоящуюиз 0,30 г (0,0013 мОль) СоС 16 НОи 0,75 г (0,0041 моль) С Н+МЯе, растворяют в 50 мл 1 Ж-ного водногораствора ацетата натрия при 70 С,После интенсивного перемешивания2 ф в течение 10 мин реакционную смесьоохлаждают при 0 С,. Осадок отстаивают 1 ч, промывают дистиллированнойводой и сушат при 100-150 С в течение 8-10 ч, Получают 0,83 г (791,5 дихлорида ди (бенэ, 1,3-селенодиазола) кобаль та,Найдено, 4: С 28,65, Н 1,42;М 11,50(С Н М 5 е) СОС 1Эр Вычислено, 4: С 29,03; Н 1,62;М 11,29П р и м е р 15. Смесь, состоящуюиз 0,25 г (0,001 1 моль) СоС 12 ДНАКОи 0,62 г (0,0045 моль) С 6 Н,МЬ, раст- фЭ 5воряют в 0,5 Ф-ном водном раствореацетата натрия и нагревают до 70 фС,После 10 мин интенсивного перемешивания реакционную смесь выдерживают, она холоде (О С) в течение 30 мин, Выпавший осадок темно-оливкового цветапромывают дисгиллированной водой исушат при 100-150 С в течение 8-10 ч,Выход целевого продукта 804.П р и м е р 16, Синтез проводятаналогично примеру 14, но с той разницей, что ацетат натрия берут вконцентрации 0,5 Ф , Выход 79 ,П р и м е р 17. Синтез проводятаналогично примеру 13, но с той. разницей, что нагревание осуществляютдо 20 С. Выход 801.П р и м е р 1 8 Синтез проводятаналогично примеру 14, с но с тойлишь разницей, что нагревание осуществляют до 20 С. Выход 793.55С Н И 564 1Снн 5 110 0,035 0,280 0,042 1 е 5 70 8 110 8 а С 6 НН 5 е 04. 7010 Реакционнуф смесьидержиаает на хо"лоде 1,0 и,12 со 0,280 С 6 Н 4315 е 1,5 70 . 1 О 10 то же 80 0,28 снн 5 1 о 75 130 С,НМ 5 110 0,021 0,024 1,0 С Н Н 5 е 1,0 310 Реакционную смесьвыдерживают наколоде 1,0 ч 11 0 80 СНМ 5 е 3,00,280 0,280 0,280 75 то.же 90 80 40 Снн 5 С 6 Н 4 Н 25 1,0 70 Сравни тель мыдлример 160 80 10 70" 1,0 0,280 80 с Н 4 М 5 е 3.0 70 90 Реакциомнув смесьемдерживавт махолоде 1,0 ч 12 10 160 80 С 6 Н 413, 5 е 1,0 0,28 70 то.же Формула изобретения СоС 1И Составитель б.йабарчинРедактор 0:Персиянцева Техред А,бабинец Корректор И.Шара 33 и Заказ 1793/32 . Тираж 385 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раущская наб д. 31/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения координационныхсоединений металла с ароматическимдиазолом общей формулы 1 где Х=Ь или Ье, взаимодействием хлорида кобальта с бенз,1,3-тиа- или селенодиаэоломпри нагревании, о т л и ч а ю 35щ и й с я тем, что, с целью упрощещения и ускорения процесса, взаимодействие проводят в водной среде притемпературе 20-70 С в присутствии0,5-1,0 вес.6 ацетата натрия:, полу"ченный осадок промывают водой и сущат при температуре 100-150 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США й 3661797,кл. 252-3308, опублик. 1972 (прототип),