Способ получения 3-алкин-1-олов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоаетскииСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет -31)М.Кд.з С 07 С 33/04 С 07 С 29/42 Государствеыннй комытет СССР оо делам язобретеннй н открытыйОпубликовано 1503.83. Бюллетень Мо 10 Дата опубликования описания 15. 03 . 83 . Г.А.Толстиков, В.Н,Одиноков, Г.Г.Балеэ и Р.Я.Харнсо(71) Заявите нст ии Башк 54) СПОСО ЕНИЯ 3-И 1 КИН-ОЛОВ с(и,)р 1 - ф - .-"- СРНй Щб=-б.1+% - СН САНОН лена в авт проведение про тавляВыход целен ет 70 а Г 2).По этому сп З-гексин-ол.Недостатками ются взрывоопа результате исп к ог бу получен то Наиболееявляется с-олов путеммешенных а являвэтиэтого способ ость процесс ьэования они Изобретенйе относится к усовер.шенствованному способу получения . 3-алкин"олов, которые применяют как полупродукты в синтезе диагностических агентов медицинского назначения, феромонов насекомых-вредителей, душистых веществ, простагландинов.Известен способ получения З-алкин-. "1-олов, согласно которому реактив Гриньяра, полученный взаимодействием магния с этилбромидсй,подвергают об- работке алкилацетиленом в .среде диэтилового эфира прн 30 С в течение нескольких часов. Полученные при, этом магнийбромацетилены подвергают взаимодействию с окисью этилена при ОС в течение 15-20 ч. Образовавшиеся алкоголяты З-алкин-.1-олов разлагают Й 504;или НСФ. Выход 3-алкин-олов составляет 15-30 1,11Недостатками этого способа являются взрывоопасность процесса, обусловленная применением окиси этилена, образование побочных продуктов, свя.занное с иэомериэацией окиси .этилена в ацетальдегкд, низкий выход це" левого продукта.Известен способ получения 3-гекснн-ола взаимодействием бутинилида. лития с окисью этилена в среде жидкого аьвеиака при 0-50 С и повышенном давлении с последующим кислотным гидролизж образовавшегося алкоголя" та по следующей схеме близким к предлагаемому особ получения 3-алкинметаллирования алкилэа етиленов щелочными мета- 10043 40 Формула изобретения Составитель М.МеркуловаРедактор Л.Химчук Техред Л,Пекарь Корректор Е Рошко Заказ 1788/29 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР- по делам изобретений и открытий113035 у Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 0,3 г (1,4 вес,) ацетнлацетонатажелеза и 21,5 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Смесь перемешивают 10 ч прн30 С и затем обрабатывают, как впримере 1. Получают 18,8 г (61)спирта (Ч) у т.кип. 130 ОС (20 мм 5рт;ст.), п 1 1,461730,8767, ИКспектр (4, см ): 2220 (СРС),3400 (ОН), ПМР спектр (д", м,д):085 (ЗН СН, б Гц), с 1, 35(ЗН, СНд), м 178-2,4 (4 Н, СН 2-С=С), 10т 3,46 (2 Н, СН 20, Ю б Гц),П р и м е р б. 3-Додецин-ол(Я) .К,суспензии децинилида лития,полученной из 1,05 г металлическоголития и 21 г 1-децина в 150 мл жидко го аммиака, добавляют 100 мл дигли-,ма, 0,32 г (2,0 вес. ) ацетилацетоната железа и 16"г 2-хлорэтилвинило 4вого эфира. Смесь перемешивают в течение 15 ч при 35 ОС и обрабатывают, 2 Окак в примере 1. Получают 17,5 г(Ф),30К суспензии додецинилида лития,полученной из 0,7 г металлического лития и 17 г 1"додецина в 100 мл жидкого аммиака, добавляют 100 млдиглима, 0,22 г (2,0 вес. ) ацетилацетоната железа и 11 г 2-хлорэтилвинилового эфираСмесь перемешивают в течение 20 ч при 40 С и после обрабатывают, как в примере 1. Получают12,6 г (60) спирта с т, кип. 140143 С (2 мм рт,ст.), про 1,4632, ИК спектр (с 7, см-") г 2230 (С=С), 3350 (ОН) . ПМР спектр (ФЬЮ; м, д) з т 0,80 (ЗН, СНЗ,Ю 6 Гц, с 1,23 -(16 Н, СН), м 1,78-2,4 (4 Н, СН 2, СЕС), т 3,48 (2 Н, СНО, 6 Гц) . Способ получения 3-алкин-оловобщей формулыАС=ССН 2 СК ОН,.гдей- С 2- С 0 алкил, с использованием ацетиленида щелочного металла всреде эфирного растворителя, о т л и"ч а ю щ и й с я тем, что с цельюупрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, соответствующий ацетиленид.щелочного металлаподвергают взаимодействию с 2-хлорэтилвиниловым эфиром при 20-40 С вприсутствии катализатора ацетилацитоната железа, взятого в количестве1-2 от веса 2-хлорэтилвинилового эфира с последующим ййслотным гидролизом полученной реакционной массы.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ОапеЬу ег. а 6 фйеас 1 оп ой ЕйЬут9 епе ОхМе ыдЮ ЪсегМеп 1 с Ог 1 дЬагйгеадепвф, Ю.Уоп.СЬев.Яос, 56, 1934,р. 2790.2. Патент Японии Р 5-42084, .кл. 2 (2) -42 (294), 1976.3. ЯопЖеыпег Р. ЯШЖев ой Совроцпйв ге 0 аей о ЙаигаР Реггйщев1, Сопсегп 1 пц с 1 в-апй агапэ-Нех-еп- Л.СЬеп. Яос.1950,877-882